---

Устанавливают концентрацию раствора трилона Б по цирко­нию: в коническую колбу вместимостью 250 см³ вводят пипеткой 10 см³ стандартного раствора циркония, приливают 40 см³ серной кислоты 0,5 моль/дм³ и кипятят 5 мин. Приливают 80 см³ воды и снова доводят раствор до кипения. Приливают 1 см³ раствора кси­ленолового оранжевого и титруют цирконий в горячем растворе раствором трилона Б до перехода окраски из малиновой в ли­монно-желтую.

Концентрацию раствора трилона Б (с) по цирконию в г/см³ вычисляют по формуле

где т — масса навески циркония, г; -

V—объем раствора трилона Б, израсходованный на титро­вание, см³.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г помещают в ква­рцевый тигель, добавляют 2—4 г пиросульфата калия и сплавля­ют в муфеле при температуре 800—900°С до получения однород­ного плава. По охлаждении плав растворяют в 50 см³ горячей сер­ной кислоты 0,5 моль/дм³ и кипятят раствор в течение 5 мин. Добавляют 5 г солянокислого гидроксиламина, 80 см³ воды и снова нагревают до кипения. Приливают 1 см³ раствора ксиле­нолового оранжевого и титруют цирконий в горячем растворе раствором трилона Б до перехода окраски из фиолетовой в зеле­ную (с момента изменения фиолетовой окраски в серо-зеленую

титрование следует проводить медленно, добавляя трилон Б по каплям при интенсивном перемешивании).

(Измененная редакция, Изм. № 1).

y V•с•100

Л 3 = ,

' ГП ’

где с—концентрация раствора трйлона Б по цирконию, г/см³;

V — объем раствора трйлона Б, израсходованный на тит­рование, см³;

т — масса навески анализируемой пробы, г.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Таблица?

Д

Массовая доля циркония, %

опускаемые расхож-
дения, %

1

0,1 0.2 0,4

.0

2,0

5.0

(Измененная редакция, Изм. № 1). /

7. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИИ ЦИРКОНИЯ
   В БИНАРНЫХ СПЛАВАХ ЦИРКОНИЙ—АЛЮМИНИЙ

Метод основан на .прямом комплексонометрическом титрова­нии циркония в сернокислом 0,5 моль/дм³ растворе в присутствии сернокислого аммония с индикатором ксиленоловым оранжевым. Алюминий определению не мешает.

Плитка электрическая.

Весы аналитические.

Весы технические.

Колбы конические вместимостью 250 см³.

Колбы мерные вместимостью 500 и 1000 см³.

Бюретка вместимостью 25 см³.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77,

Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769—78 и раствор 20 г/дм³.

Соль динатриевая этилендиамин — N, N, N', N'’—тетрауксус- 2Н0Й кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, растворС. 16 ГОСТ 25278.10—82 ч и.

0,05 моль/дм³, готовят следующим образом: 18,6 г трилона Б раст­воряют в воде при нагревании (если раствор мутный, его фильт­руют), переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, охлаж­дают и доводят до метки водой. '

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217—77.

Ксиленоловый оранжевый, индикаторная смесь: 0,2 г ксилено­лового оранжевого растирают в ступке с 20 г азотнокислого калия.

Цирконий металлический, содержащий не менее 99,9% цирко­ния, в виде мелкой стружки.

Стандартный раствор циркония, содержащий 1 мг/см³цирко­ния: 0,5 г металлического циркония помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³ и растворяют при нагревании в 15 см³кон­центрированной серной кислоты, покрыв колбу часовым стеклом и постоянно перемешивая. Охлажденный раствор переводят в мер­ную колбу вместимостью 500 см³, доводят до метки водой, пере­мешивают.

Устанавливают концентрацию раствора трилона Б по цирко­нию: в коническую колбу вместимостью 250 см³ отбира­ют 50 -см³ стандартного раствора циркония, приливают 50 см³ 0,5 М серной кислоты, добавляют 2 г сернокислого аммо­ния. Раствор нагревают и кипятят 3 мин. В горячий раствор добавляют около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оран­жевого и титруют цирконий раствором трилона Б до перехода^ ярко-малиновой окраски в желтую.

Концентрацию раствора трилона Б (с) по цирконию в г/см$* вычисляют по формуле

„ . tn

где т— масса навески циркония, г;

V — объем трилона Б, израсходованный на титрование, см³.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г помещают в ко­ническую колбу вместимостью 250 см³ и растворяют при нагре­вании в 2,5 см³ серной кислоты при постоянном перемешивании. По растворении сплава раствор охлаждают, приливают 100 см³ раствора сернокислого аммония, снова нагревают до кипения в кипятят в течение 3 мин. В горячий раствор добавляют окола 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и титруют цирконий раствором трилона Б до перехода ярко-малиновой ок­раски в желтую. (Раствор может быть использован для после­дующего комплексонометрического титрования алюминия по ГОСТГ 25278.1—82).

Х₄

У-с-100

где с — концентрация раствора трилона Б по цирконию, г/см³;

V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титро­вание, см³;

т — масса навески анализируемой пробы, г.

XИзмененная редакция, Изм. № 1).

Таблица 8

¹ Ц " ' "

S

Д

Массовая доля циркония, %

опускаемые расхож-
дения, %

8

1,1

1,2

1,3

0.0 &5|,0 90,0

^Измененная редакция, Изм. № 1).

8. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИРКОНИЯ
   В СПЛАВАХ НА ОСНОВЕ НИОБИЯ, НЕ СОДЕРЖАЩИХ АЛЮМИНИЯ

■

Метод основан на обратном титровании избытка раствора три- лона Б, добавленного для связывания циркония, раствором хло­ристого цинка при pH = 5,5 с индикатором ксиленоловым оранже­вым. Ниобий и вольфрам маскируют винной кислотой; комплек- сонат молибдена разрушают перекисью водорода.

Электропечь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру до 1000°С.

Плитка электрическая.

Весы аналитические.

Весы технические.

Тигли кварцевые высокие вместимостью 40 см³.

Колбы конические вместимостью 250 см³.

Колбы мерные вместимостью 500 и 1000 см³.

■Пипетки без деления на 10 см³.

Пипетки с делениями на 5 см³.

Мензурки мерные вместимостью 25 и 100 см³.

Бюретки вместимостью 10 и 25 см³

.Стаканы стеклянные химические вместимостью 250 см³. *

Чашка фарфоровая вместимостью 200 см³.

Стекла часовые.

Бумага индикаторная конго.

Бумага индикаторная универсальная. '

Водорода перекись по ГОСТ 10929—76.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172—76.

Кислота винная по ГОСТ 5817—77, раствор 150 г/дм³.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор 250 г/дм³.

Уротропин по ГОСТ 1381—73.

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75, раствор 1 моль/дм³: 5,6 см* ледяной уксусной кислоты разбавляют до 100 см³ водой.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77.

Ксиленоловый оранжевый, водный раствор 1 мг/см³.

Соль динатриевая этилендиамин — N, N, N', N'— тетрауксус- ной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, раствор 0,025 моль/дм³; готовят следующим образом: 9,3 г трилона Б растворяют в ^оде при/нагревании (если раствор мутный, его фильтруют), переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, ох­лаждают и доводят до метки водой.

Цинк уксуснокислый по ГОСТ 5823—78, раствор 0,05 моль/дм³.

Кислота соляная- по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:1 и 1:5.

Цинк металлический гранулированный по ГОСТ 989—75.

Цинк хлористый, раствор 0,05 моль/дм³ 1,6345 г металлическо­го цинка помещают в стакан вместимостью 250 см³ и растворяют при нагревании в соляной кислоте (1:5). Раствор переводят в фар­форовую чашку, выпаривают до небольшого объема на водяной бане. Добавление воды и выпаривание повторяют несколько раз. Затем раствор переводят в мерную колбу вместимостью 500 см³ и доводят водой до метки.

Цирконий металлический, содержащий не менее 99,9% цирко­ния, в виде мелкой стружки. .

Стандартный раствор’циркония, содержащий 1 мг/см³ цирко­ния: 0,5 г металлического циркония помещают в кварцевый ти­гель, добавляют 10—12 г’пиросульфата калия, несколько капель концентрированной серной кислоты и спларляют в муфеле при 700—800°С до получения прозрачного плава. Плав растворяют при нагревании в 30 см³ серной кислоты (1:1), переводят в мер-' ную колбу вместимостью 500 см³, доводят до метки водой и пере­мешивают.

Устанавливают соотношение между растворами трилона Б и раствором соли цинка (хлористого или уксуснокислого); в кони­ческую колбу вместимостью 250 см³ приливают из бюрётки 10 см³ раствора трилона Б, добавляют 90 см³ воды, 5 см³ уксусной кис-, лоты, 1 г уротропина, 0,5 см³ раствора ксиленолового оранжевого 80и титруют раствором соли цинка до перехода желто-оранжевой окраски в фиолетово-красную. _ ■ *

Соотношение (/С) объемов растворов трилона Б и соли цинка вычисляют по формуле

где V— объем раствора трилона Б, взятый для титрования, см³;

Vi —объем раствора хлористого цинка, израсходованный на титрование, см³.

Устанавливают концентрацию раствора трилона Б по цирко­нию: в коническую колбу вместимостью 250 см³ отбирают 10 см³ стандартного раствора циркония, 2 см³ раствора винной кислоты,, разбавляют водой до 100 см³, нейтрализуют раствором аммиака сначала по бумаге конго до перехода окраски бумаги из синей в сиреневую, а затем по универсальной индикаторной бумаге до pH 4,0. Приливают 5 см³ раствора уксусной кислоты, добавляюг 1 г уротропина, приливают из бюретки точно 10 см³ раствора трилона Б. Раствор нагревают и кипятят 5 мин. По охлаждении добавляют 0,5 см³ раствора ксиленолового оранжевого и титру­ют избыток трилона Б раствором хлористого цинка до перехода желто-оранжевой окраски в красно-фиолетовую, сохраняющуюся в течение 20—30 с.

Концентрацию раствора трилона Б (с) по цирконию в г/см³* вычисляют по формуле

. . m ; (У₁_у₂-К) » * где Vi — объем раствора трилона Б, добавленный к анализируе­мому раствору, см³;

V₂— объем раствора хлористого цинка, израсходованный на титрование, см³;

Л — соотношение объемов растворов трилона Б и хлорис­того цинка;

т— масса навески циркония, г.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г помещают в квар-" ■ цевый тигель, добавляют 2—4 г пиросульфата калия и сплавля­ют в муфеле при температуре 700—800°С до получения однород­ного плава. Плав растворяют при нагревании в 4 см³ винной кислоты (большее количество мешает титрованию циркония). Раствор переводят в коническую колбу вместимостью 250 см³, разбавляют водой до 100 см³ (метка на стенке колбы)-и нейт-. рализуют раствором гидроокиси натрия сначала по индикатор­ной бумаге конго до перехода окраски бумаги из синей в сйре-

невую, а затем по универсальной индикаторной бумаге до рН=* =4,0. Приливают 5 см³ раствора уксусной кислоты, добавляют 1 г уротропина, приливают из бюретки точно отмеренный объем раствора трилона Б, в количестве, превышающем эквивалентное по цирконию на 2—3 см³. Раствор нагревают и кипятят 5 мин. По охлаждении добавляют 1 см³ перекиси водорода (если в пробе есть молибден) и оставляют стоять 3—5 мин для количествен­ного разрушения комплексоната молибдена, затем приливают 0,5 см³ раствора ксиленолового оранжевого и титруют избыток трилона Б раствором хлористого цинка до перехода желто-оран­жевой окраски в красно-фиолетовую, сохраняющуюся в течение 20—30 с.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

c-(Vi—У₂-К)-100

где с— концентрация раствора трилона Б по цирконию, г/см³;

Vi — объем раствора трилона Б, добавленный к анализируе­мому раствору, см³;

у2 — объем раствора хлористого цинка, израсходованный на титрование, см³;

К — соотношение объемов растворов трилона Би хлористо­го цинка;

т — масса навески анализируемой пробы, г.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Таблица 9

Д

Массовая доля циркония. %

0,3 0,5 0.8 1,0 1Д 1,5

опускаемые расхож­дения, %

5,0 10,0 15,0 20,0 25,0 30,0

г

(Измененная редакция, Изм. № 1).