---

2.3. Спектральный метод

Метод основан на возбуждении спектра анализируемого раствора и измерении относительной интенсивности спектральных линий бора. Чувствительность метода 0,5 мг/дм³.

Спектрограф кварцевый, средней дисперсии типа ИСП-28, ИСП-30 и др.

Генератор дуговой.

Микрофотометр.

Приспособление для подачи раствора в зону горения дуги любой конструкции (например, вращающийся диск) с линейной скоростью перемещения в зоне разряда около 4 мм/с).

Посуда, указанная в п. 2.1.2.

Угли спектральные, безборные, заточенные на конус, или медные электроды марки М-1 по ГОСТ 859, заточенные на полусферу.

Фильтры обеззоленные 9 мм, плотные и средней плотности.

Фотопластинки спектральные УФШ, типа 3 или 1(в зависимости от определяемых концентра­ций).

Кислота уксусная по ГОСТ 61, раствор с массовой долей 4 %.

Натрий тетраборнокислый по ГОСТ 4199.

Кобальт азотнокислый по ГОСТ 4528, водный раствор с массовой долей кобальта 1 %.

Примечание. Все реактивы должны быть квалификации не ниже ч. д. а.

Исходный стандартный раствор: растворяют 88,6 мг тетраборнокислого натрия в 300—500 см³ 4 %-ной уксусной кислоты (по массе), переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, разбавляют 4 %-ной уксусной кислотой до метки; 1 дм³ раствора содержит 10 мг бора.

Рабочие стандартные растворы: разбавляют исходный стандартный раствор 4 %-ным раствором уксусной кислоты; готовят не менее четырех рабочих стандартных растворов с концентрацией бора от 1 до 8 мг/дм³. Допускается изменение верхнего или нижнего предела интервала концентраций бора в стандартных растворах в соответствии с определяемой концентрацией.

50 см³ вытяжки и по 50 см³ каждого рабочего стандартного раствора помещают в фарфоровые чашки, добавляют по 1 см³ раствора азотнокислого кобальта с массовой долей 1 %.

Подставной угольный или медный электрод устанавливают в штативе, выводят его на опти­ческую ось спектрографа по теневой проекции, расстояние между противоэлектродом и медным диском 2 мм. Обеззоленный фильтр диаметром 9 мм смачивают в анализируемом растворе и укладывают на медный диск, избыток раствора устраняют фильтровальной бумагой. Одновременно включают генератор дуги и приводят во вращение диск с фильтром: сила тока дуги 4 А, скорость вращения фильтра 1 оборот за 60 с, экспозицию устанавливают в зависимости от чувствительности фотопластинок.

Примечание. Допускается использовать для подачи раствора в зону разряда другие приспособления (например, фульгураторы). Спектры регистрируют при ширине щели спектрографа 0,018 мм, щель освещается конденсором/= 75 мм, установленным на расстоянии 100 мм от источника и дающим его резкое изображение на крышке щели. Для каждой анализируемой пробы и стандартного раствора получают по три спектрограммы.

На микрофотометре измеряют плотности почернений аналитической пары спектральных линий бора 249,8 нм и кобальта 252,1 нм.

Для каждой пробы и стандартного раствора вычисляют разность почернений аналитической пары линий и определяют среднее арифметическое результатов трех параллельных измерений.

По разности почернений аналитической пары линий для стандартных растворов и соответст­вующим им логарифмам концентрации бора строят градуировочный график; по графику определяют концентрацию бора в пробах.

Допускается использовать заранее построенный градуировочный график. Для контроля его стабильности применяют стандартный раствор с предельно допустимой концентрацией бора по нормативно-технической документации.

Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать 0,3 мг/дм³ для концентраций бора 0,5—1 мг/дм³, 0,4 мг/дм³ для концентраций 1—3 мг/дм³, 0,5 мг/дм³ для концентраций 3—6 мг/дм³.

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФТОРА

   1. Сущность метода

Метод основан на ослаблении окраски ализаринциркониевого лака, благодаря способности фторид-ионов образовывать с цирконием бесцветный комплекс. Чувствительность метода 0,05 мг/дм³.

Фотоэлектроколориметр.

Колбы мерные вместимостью 100, 500, 1000 см³ по НТД.

Пипетки мерные вместимостью 5 и 10 см³ по ГОСТ 1770.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Натрий фтористый по ГОСТ 4463.

Ализариновый красный С.

Цирконил хлорид (оксилхлорид циркония).

Цирконил азотнокислый двуводный (циркония нитрат) или цирконил азотнокислый двувод­ный основной.

примечание. Все реактивы должны быть квалификации не ниже ч. д. а.

В химические стаканы вместимостью 150—200 см³ вносят 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 10,0 и 12,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,01; 0,03; 0,05; 0,07; 0,10 и 0,12 мг фтора.

Объем каждого раствора доводят до 100 см³ дистиллированной водой и далее поступают по п. 3.4.1. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им концентрациям фтора строят градуировочный график. Для построения графика используют среднее арифметическое значений оптических плотностей двух параллельных измерений для каждой концентрации.

_v rn-1000

^Аў—,

где т — масса фтора, найденная по градуировочному графику, мг;

V— объем водной вытяжки, взятой для анализа, см³.

3. 2. Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений при довери­тельной вероятности Р = 0,95 не должны превышать 0,08 мг/дм³ для концентраций фтора 0,2— 1,0 мг/дм³.

4. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ

   1. Фотометрический метод

      1. Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенного в коричнево-красный цвет комплексного соеди­нения никеля с диметилглиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителя.

Определению никеля не мешают медь, кобальт, железо при массовых концентрациях, не превышающих соответственно 0,02 мг/дм³, 0,2 мг/дм³ и 0,1 мг/дм³. Чувствительность метода 0,05 мг/дм³.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Пробирки вместимостью 10 см³.

Колбы мерные вместимостью 100 см³ про ГОСТ 1770.

Пипетки мерные вместимостью 1,5 и 10 см³ по ГОСТ 29227.

Воронки делительные вместимостью 250 см³ по ГОСТ 25336.

Чашки фарфоровые диаметром 5—6 см по ГОСТ 9147.

Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор с массовой долей 20 %.

Натрий лимоннокислый, 3-замещенный по ГОСТ 22280, раствор с массовой долей 20 %.

Диметилглиоксим по ГОСТ 5828, раствор с массовой долей 0,1 % в растворе гидроокиси натрия с массовой долей 5 %.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Хлороформ.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор 0,5 моль/дм³.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы с массовой долей 5%и 30%.

Йод кристаллический по ГОСТ 4159, раствор с массовой долей 1 % в этиловом спирте.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор с массовой долей 15 %.

Никель сернокислый по ГОСТ 4465.

Стандартный раствор А: 0,4786 г перекристаллизованного сернокислого никеля помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, растворяют в дистиллированной воде, добавляют 0,1 см³ концентрированной азотной кислоты, доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают; 1 см³ раствора содержит 1 мг никеля.

Стандартный раствор Б: 10 см³ раствора переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят до метки водой; 1 см³ раствора содержит 0,1 мг никеля.

Примечание. Все реактивы должны быть квалификации не ниже ч. д. а.

Выполняют два параллельных определения никеля в вытяжке.

25 см³ вытяжки помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, добавляют 1 см³ винной кислоты или лимоннокислого натрия, 10 см³ аммиака, 5 см³ раствора гидроокиси натрия с массовой долей 30 %, 3 см³ надсернокислого аммония, 10 см³ диметилглиоксима, перемешивают раствор после добавления каждого реактива, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки, еще раз перемешивают. Измеряют оптическую плотность раствора в кювете с толщиной слоя 10—20 нм при длине волны 430—445 нм (синий светофильтр).

Для сравнения применяют раствор контрольного опыта, полученный в аналогичных условиях.

Количество никеля в растворе устанавливают по градуировочному графику.

Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 100 см³ вносят 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0,8; 0,9; 1,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05; 0,06; 0,07; 0,08; 0,09; 0,1 мг никеля, добавляют 1 см³ винной кислоты или лимоннокислого натрия и далее измеряют оптическую плотность полученных растворов.

Для построения графика используют среднее арифметическое оптических плотностей двух параллельных измерений каждой из концентраций.

В делительную воронку помещают 25 см³ вытяжки, 2 см³ раствора винной кислоты или лимоннокислого натрия, 0,5 см³ раствора диметилглиоксима, 3 см³ аммиака; выдерживают 2—3 мин, разбавляют водой до 50—60 см³ и добавляют 5 см³ хлороформа. Содержимое воронки встряхивают в течение 2 мин. Фазы разделяют. Никель из хлороформного экстракта реэкстрагируют. Для этого добавляют 15 см³ 0,5 моль/дм³ соляной кислоты и снова встряхивают.

Водный слой сливают в фарфоровую чашку. Содержимое чашки выпаривают до влажных солей, которые обрабатывают дистиллированной водой и переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³. Обмывают стенки чашек дистиллированной водой и раствор также переносят в колбу.

Далее к полученному раствору добавляют 0,1 см³ раствора диметилглиоксима, 0,1 см³ спирто­вого раствора йода и 1 см³ аммиака.

После прибавления каждого реактива содержимое пробирки хорошо перемешивают. Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 445 нм (синий светофильтр), применяя для сравнения раствор контрольного опыта, полученный в аналогичных условиях.

Количество никеля в растворе определяют по градуировочному графику.

Для построения градуировочного графика в делительные воронки вносят 0,1; 0,3; 0,5; 0,7; 0,9; 1,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,01; 0,03; 0,05; 0,07; 0,09; 0,1 мг никеля, и далее измеряют оптическую плотность растворов.

Для построения градуировочного графика используют среднее арифметическое оптических плотностей двух параллельных определений каждой из концентраций.

Концентрацию никеля (Л) в вытяжке, мг/дм³, вычисляют по формуле

т т ■ 1000

^Л~ V

где т — масса никеля, найденная по градуировочному графику, мг;

V— объем анализируемого раствора, взятого на определение, см³.

Допускаемые расхождения между параллельными определениями при доверительной вероят­ности Р = 0,95 не должны превышать 0,3 мг/дм³ для концентрации никеля от 0,5 до 1,5 мг/дм³.