---

Полученный сернокислый гидразин дважды перекристалли­зовывают из. 1 дм³ воды, нагревая до 95°С и охлаждая до 20°С.

Перекристаллизованный сернокислый гидразин сушат в су­шильном шкафу при (115±5)°С до постоянной массы, определяе­мой на технических весах.

При повторной установке коэффициента поправки раствора йода по сернокислому гидразину каждый раз проводится опера­ция высушивания и доведения его до постоянной массы.

(1,0±0,1) г кислого углекислого натрия взвешивают в ста­канчике для взвешивания.

Коэффициент поправки раствора йода, приготовленного в со­ответствии с п. 3.7.2.1, устанавливают по сернокислому гидразину следующим образом: 4—5 навесок сернокислого гидразина по (0,1000± 0,0500) г взвешивают в стаканчиках для взвешивания, количественно переносят в конические колбы вместимостью 250 см³ и растворяют в 40 см³ воды. Затем прибавляют (1,0± ±0,1) г углекислого кислого натрия и сразу титруют раствором йода до появления желтой окраски, не исчезающей в течение 2—3 мин.

Коэффициент поправки раствора йода (К) вычисляют по фор­муле

„ /и -1000

~ У-32,53 0,1’

где т — масса сернокислого гидразина, взятая для анализа, г;

V — объем раствора йода, израсходованный на титрова­ние, см³;

0,1 —концентрация раствора йода, моль/дм³;

32,53 — молярная масса эквивалента сернокислого гидрази­на, г/моль.

Допускается определение коэффициента поправки раствора йода по ГОСТ 25794.2/—(83.

При возникновении разногласий при определении коэффициен­та поправки определение, проводят, как указано¹ в п. 3.7.2.3.

(2,0000± 0,0500) г технического гидразин-гидрата в коничес­кой колбе вместимостью 100 см³ с притертой пробкой, в которую предварительно помещают 15 см³ дистиллированной воды, пере­мешивают и количественно переносят в мерную колбу вмести­мостью 250 см³, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают (раствор А).

5 см³ раствора А отбирают пипеткой в плоскодонную колбу вместимостью 250 см³, прибавляют 5 см³ раствора соляной кис­лоты, (1,0±0,1) г углекислого кислого натрия, 20 см³ дистилли­рованной воды и титруют раствором йода до появления желтой окраски, не исчезающей в течение 2—3 мин.

Массовую долю гидразина (X) в процентах вычисляют по фор­муле

_у 0,1-250-100;У-8,012

~ 1000./7Z-5

где V — объем раствора йода концентрации точно с (*/г J2) = =0,1 моль/дм³, израсходованного на титрование, см³;

пг —масса технического гидразин-гидрата, взятая для при­готовления раствора А, г;

8,012 —молярная масса эквивалента гидразина, г/моль;

0,1 —концентрация раствора йода, моль/дм³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, абсолютное расхож­дение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,20%.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,76% при доверительной вероятности 0,95.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104—80 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колбонагреватель лабораторный или электроплитка по ГОСТ 14919—83 с закрытым обогревом.

Колориметр фотоэлектрический лабораторный.

Цилиндры 1—25, 2—25, 3—25 или 4—25 по ГОСТ 1770—74.

Колба Кн-1—100—14/23 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Схема прибора для определения аммиака

/ — воронка; 2 — каплеуловитель; 3 — колба Кьельдаля; 4 — хо­лодильник; 5—«онусная колба»

Черт. 1

Колба 2—50—2 или 4—50—2 по ГОСТ 1770—74.

Колба 2—1000—2 по ГОСТ 1770—74.

Стаканчик СВ-19/9, СВ-24/10, СВ-34/12 по ГОСТ 25336—82.

Пипетки 4—2—1, 4—2—2 или 5—2—1, 5—2—2, 6—2—5,.•б—2—10 или 7—2—5, 7—2—10; 2—2—10, 2—2—25, 2—2—50 или 3—1—20, 3—2—25, 3—2—50 по ГОСТ 20292—74.

Часы любого типа.

Прибор для определения аммиака (черт. 1), состоящий из: колбы Кьельдаля 2—250—29 ТХС по ГОСТ 25336—82;

колбы Кн-1 —100—14/23 ТХС, Кн-1 —100—19/26 ТХС, Кн-1— 100—24/29 ТХС по ГОСТ 25336—82;

каплеуловителя КО-100 ХС по ГОСТ 25336—82 с отводной трубкой под углом 90°;

холодильника ХШ-3—200 ХС по ГОСТ 25336—82 без взаимо­заменяемых конусов;

воронки ВД-3—50 ХС по ГОСТ 25336—82 с удлинением труб­ки (черт. 2).

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, ч., ч.д.а., х.ч., концентра­ции точно с (НС1)=0,01 моль/дм³ (0,01 н.).

Н

Схема припайки стеклянной трубки к воронке

/—воронка; 2—пцмш-аА Черт. 2

атрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, ч., ч.д.а., х.ч., водный раствор с массовой долей основного вещества 10%.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72, ч., х.ч., ч.д.а.

Реактив Несслера, ч.д.а.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, ч., ч.д.а, х.ч., водный раст­вор с массовой долей основного веще­ства 2,0%.

Раствор готовят следующим обра­зом. (0,0600±0,0100) г хлористого ам­мония взвешивают в стаканчике для взвешивания. Навеску хлористого ам­мония растворяют в дистиллированной воде и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 ДМ³, доводят объем до метки дистиллиро­ванной водой и перемешивают содер­жимое колбы, переворачивая ее проб­кой вниз, в течение 5—10 мин.

0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см³ раствора массовой концен­трации азота 0,0157 мг/см³ помещают в мерные колбы вмести­мостью 50 см³, добавляют по (37,5±2,5) см³ раствора соляной кислоты концентрации точно с (НС1)=0,01 моль/дм³ и по 1 см³ реактива Несслера. Содержимое колб перемешивают, перевора­чивая колбы пробкой вниз 5—10 раз.

Объемы растворов в колбах доводят до метки раствором со­ляной кислоты концентрации с (НС1) =0,01 моль/дм³ и переме­шивают, переворачивая колбу вниз 10—20 раз.

Одновременно готовят контрольную пробу. Для этого 1 см³ реактива Несслера помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³ и доводят до метки раствором соляной кислоты концен­трации точно с (НС1) =0,01 моль/дм³. Содержимое колбы тща­тельно перемешивают.

Колбы выдерживают не менее 10 мин и фотоколориметрируют с синим светофильтром № 3 /.=400—425 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм.

По данным оптической плотности раствора строят градуиро­вочный график, откладывая по оси ординат значение оптической плотности, а по оси абсцисс — соответствующие массы азота в миллиграммах.

Собирают схему прибора, приведенную на черт. 1. Предвари­тельно на приемник 5 наносят метку, соответствующую объему жидкости 70 см³, отмеренному пипетками вместимостью 50 и 20 см³.

В колбу 3 помещают 20 см³ дистиллированной воды и 10 см³ раствора А, приготовленного в соответствии с п. 3.7.3. В прием­ник 5 пипеткой помещают 25 см³ раствора соляной кислоты так, чтобы кончик холодильника был погружен в жидкость. Затем через капельную воронку 1 прибавляют 20 см³ раствора едкого натра и 10 см³ раствора марганцовокислого калия (объемы раст­воров отмеряют цилиндром).

После этого закрывают кран на капельной воронке, оставляя (2,5±0,5) см³ раствора в воронке для визуального контроля гер­метичности крана. Нагревают содержимое колбы 3 на колбона- гревателе до кипения.

Когда объем жидкости в приемнике будет составлять 70 см³, приемник 5 убирают из-под холодильника и нагревание прекра­щают.

К содержимому приемника пипеткой добавляют 1 см³ реак­тива Несслера. В тех же условиях, заменяя анализируемый раст­вор 10 см³ дистиллированной воды, проводят контрольный опыт. Выдерживают оба раствора в течение 10 мин и фотоколориметри­руют с синим светофильтром № 3 Х=400—425 нм в кювете с тол­щиной поглощающего свет слоя 30 мм. По градуировочному гра­фику определяют массу азота в миллиграммах, соответствующую величине оптической плотности.

Массовую долю аммиака в процентах вычисляют по фор­муле

X т-1,21-250-70 100

1. /и_г 10-1000-50 ’

где т — масса азота, определенная по градуировочному гра­фику, мг;

1,21 —коэффициент пересчета азота на аммиак;

т —масса анализируемого гидразин-гидрата, взятая для приготовления раствора А, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, абсолютное расхож­дение между которыми не превышает допустимого расхождения, равного 0,001%.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,002% при доверительной вероятности 0,95.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104—80 2-го класса точности.

Электропечь СНОЛ любого размера с пределами регулирова­ния температуры от 400 до 900°С или муфельная печь для работы в. указанном интервале температур.

Чашка платиновая массой 10—19 г, вместимостью 14—18 см³ по ГОСТ 6563—75.

Эксикатор 1—100, 1—140, 1—190 или 1—250 по ГОСТ 25336—82.

Электроплитка с закрытым обогревом по ГОСТ 14919—83.

Пипетки 4—2—1 или 5—2—1, 6—2—>10 или 7—2—10 по ГОСТ 20292—74.

Баня паровая вместимостью 0,5 дм³ (черт. 3)'.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Щипцы лабораторные.

Часы любого типа.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, ч., ч.д.а., х.ч., водный рас­твор с массовой долей 1%.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, ч., ч.д.а., х.ч.

Допускается применение другой аппаратуры с характеристи­ками не ниже рекомендуемых.

Подготовка платиновой чашки заключается в промывании ее дистиллированной водой и доведении до постоянной массы. Пере­нос платиновой чашки должен осуществляться щипцами.

Предварительно включают электропечь (или муфельную печь) и в течение всего процесса подготовки и проведения анализа под­держивают температуру 600—700°С.

Промытую платиновую чашку выдерживают в электропечи (или муфельной печи) при температуре 600—700°С не менее 30 мин, затем щипцами достают из электропечи (или муфельной печи), охлаждают в эксикаторе в течение 20 мин, после чего взве­шивают. Такую последовательность операций повторяют до уста­новления постоянной массы платиновой чашки. При этом время повторной выдержки в термостате снижается до 20 мин.

Если для анализа используют чашку с остатком после прока­ливания от предыдущего анализа, то остаток растворяют соля­ной кислотой. Раствор сливают, промывают чашку дистиллиро­ванной водой с внутренней и внешней стороны. Осматривают чаш­ку. Обработку повторяют до полного отсутствия видимых загряз­нений, после чего чашку прокаливают в электропечи или муфель­ной печи до постоянной массы.

Чистую пипетку пропаривают водяным паром в течение 20 мин

и сушат. Пипетку хранят в закрытой чистой полиэтиленовой упа­ковке.

В вытяжном шкафу собирают установку для выпаривания (черт. 4).

Чашку устанавливают на паровую баню, заполненную дистил­лированной водой.

Подготовленной пипеткой вносят в чашку 10 см³ технического гидразин-гидрата (п. 3.4), включают нагрев электроплитки и вы­паривают продукт.

мещают в эксикатор и

П

1—платиновая чашка; 2—па­ровая баня; 3—электроплит­ка с закрытым обогревом

Черт. 4

Установка для выпари­вания

о окончании выпаривания чашку с нелетучим остатком по­охлаждают в течение 20 мин. В охлажден­ную чашку вносят 0,2 см³ серной кслоты, нагревают на плитке до полного улетучива­ния серной кислоты и прокаливают до по­стоянной массы в электропечи (или му­фельной печи) при температуре 600—700°С. Первый раз чашку выдерживают в элек­тропечи (или муфельной печи) в течение 30 мин, в последующие — по 20 мин до до­ведения до постоянной массы.

Массу остатка после прокаливания оп­ределяют по разности масс чашки с остат­ком и без остатка.

Массовую долю остатка после прокали­вания (Х₂) в процентах вычисляют по фор­муле

д

где

ратуры во время отбора
Зависимость плотности

г /п-100

2. 10-р ’

m—масса остатка после прокалива-■ ния, г;

10—¹ объем анализируемой пробы, см³;

q — плотность технического гидразин- гидрата в зависимости от темпе- пробы, г/см³.

технического гидразин-гидрата от тем-

пературы представлена в табл. 2.

Таблица 2

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, абсолютное расхож­дение между которыми не превышает допускаемого расхождения, равного 0,0003%.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,0003% при доверительной вероятности 0,95.