---

УДК 661.848:543.42:006:354 Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

К

ГОСТ

17262.4-78

АДМИЙ

Метод спектрографического определения
содержания цинка и железа

Cadmium. Method of spectrografic for the
determination of zinc and iron content

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29 августа 1978 г. № 2364 срок действия установлен

с 01.01. 1980 г.

до 01.01. 1985 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает спектрографический ме­тод определения содержания цинка и железа в кадмии в следую­щем интервале концентраций, %:

цинк — от 0,001 до 0,016;

железо^-от 0,0003 до 0,004.

Данный метод применяется в случае разногласий в оценке качества.

В основу спектрографического определения примесей поло­жен метод «трех эталонов» с возбуждением спектра в дуговом режиме. Анализируемый металлический кадмий предварительно переводят в окись.

1. ОТБОР ПРОБ

   1. Отбор проб —по ГОСТ 1467—77.

2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ, РАСТВОРЫ И РЕАКТИВЫ

Спектрограф дифракционный тина ДФС-8 с дифракционной решеткой 600 штрихов/мм и трехлинзовой системой освещения щели.

Генератор активизированной дуги переменного тока.

Издание официальное

Перепечатка воспрещена

Микрофотометр нерегистрирующий, предназначенный для из­мерения почернений спектральных линий (комплексная установ­ка).

Спектропроектор типа ПС-18.

Электропечь муфельная по ГОСТ 13474—70.

Плитка электрическая.

Весы торсионные типа ВТ.

Весы лабораторные. :

Чашки выпарительные кварцевые.

Колбы с градуированной горловиной по ГОСТ 1770—74.

Пипетки вместимостью 1,2 мл.

Кислота азотная особой чистоты марки ОСЧ 19—4.

Аммиак марки ОСЧ 17—4.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709“72, перегнанная в кварцевом аппарате.

Электроды угольные марки ОСЧ диаметром 6 мм с кратером размером 4X4 мм и сквозным поперечным отверстием диамет­ром 0,8 мм в нижней части кратера. Контрэлектрод — угольный стержень, заточенный на усеченный конус.

Фотопластинки спектрографические типа I по ГОСТ 10691.1—73.

Проявитель метолгидрохиноновый. Время проявления фотоплас­тинок 4—5 мин при температуре 18°С.

Фиксаж кислый состава:

натрий серноватистокислый по ГОСТ 244—76 — 500 г;

аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72— 100 г;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72 — 2 л.

Кадмий по ГОСТ 1467—77 с содержанием цинка менее 5Ч0~*, железа менее 1 • 10~⁴%.

Цинк по ГОСТ 3640—75.

Железо реактивное восстановленное.

Порошок угольный марки ОСЧ-7—4.

Натрий хлористый марки ОСЧ-6—4.

Стандартный раствор А. содержащий 10 мг цинка в 1 мл.

Стандартный раствор В, содержащий 2 мг железа в 1 мл.

Образцы для построения градуировочного графика. Основой для приготовления образцов служит окись кадмия, полученная путем растворения кадмия металлического с содержанием цинка менее 5-Ю”⁴, железа менее Г10^-4% в концентрированной азот­ной кислоте и прокаливания осадка в муфельной печи при тем­пературе— 500°С. Головной образец, содержащий 0,16% цинка и 0,04% железа в расчете на кадмий металлический, готовят сле­дующим образом. В кварцевую чашку вместимостью 50 мл поме­щают 5,7 г окиси кадмия и вводят по каплям 0,8 мл раствора А и 1 мл раствора В. Смесь выпаривают, высушивают на электро­плитке и прокаливают в муфельной печи при / = 500°С. Разбавлени­ем головного образца основой в 10 раз получают первый гра­дуировочный образец, последовательным разбавлением которо­го основой в два раза получают серию рабочих образцов с кон­центрацией, %-

цинка —0,016; 0,008; 0,004; 0,002; 0,001;

железа — 0,004; 0,002; 0,001; 0,0005; 0,00025.

Определение содержания цинка и железа в кадмии марок Кд2С и Кд2 следует проводить по ГОСТ 12072.2^—71 и ГОСТ 12072.3—71.

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   1. Навеску пробы массой 5—6 г промывают в растворе ам­миака, ополаскивают водой и переносят в кварцевую чашку вместимостью 50 мл для растворения в азотной кислоте. Раствор вы­паривают и высушивают под инфракрасной лампой или на элект­роплитке и затем прокаливают в муфельной печи при температу­ре 500°С в течение 20—30 мин.

   2. Подготовленные анализируемые пробы и градуировочные образцы смешивают в отношении 10:1 с буферным составом, сос­тоящим из угольного порошка и 2% раствора хлористого натрия, и по 100 мг помещают в кратеры угольных электродов. Угольные электроды предварительно обжигают в дуге постоянного или пе­ременного тока силой 10 А в течение 15 с.

   3. Спектры фотографируют на дифракционном спектрографе типа ДФС-8 в первом порядке в дуге постоянного тока силой 15 А, при ширине щели спектрографа 0,015 мм, используя фото­пластинки. Время экспонирования 40 с.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. На спектрограмме с помощью микрофотометра измеряют почернения следующих пар линий, нм:

цинк 334,5 — кадмий 308,27;

железо 302,0 — кадмий 308,27.

По измеренным почернениям строят градуировочные графики в координатах

AS—lg С,

где Д5 = 5_Л—S_cp;

5_Л — почернение линии определяемого элемента;

S_cp—почернение линии элемента сравнения (Кд 308,27 нм);

С — концентрация определяемого элемента в градуировочных образцах.

При построении градуировочных графиков допускается ис­пользовать полулогарифмическую бумагу.

По градуировочным графикам находят содержание цинка или железа в пробах. Коэффициент (вариации не должен превышать 10%.

-к' Изменение № 1 ГОСТ 17262.4—78 Кадмий. Метод спектрографического опреде­ления содержания цинка и железа . ..

Постановлением Государственного комитета* СССР по стандартам от 20.03.84 № 868 срок введения установлен ,

с 01.09.84 ‘

I

Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТЎ 17(09. •

. — Вводная часть.. Заменить интервал концентраций: «цинк — от 0,001 до 0,016» на «цинк — от 0,0008 до 0,016», «железо — от 0,0003 до 0,004» на «же­лезо— от 0,0002 до 0,006». ’*• .

- Раздел 1 изложить в новой редакции: ,

• «1. Общие требования

Разделы 2, 3. Заменить единицы измерения ,и слова: л на дм³, мл на см³, «угольный электрод» на «графитовый электрод», «угольный порошок» на «графи­товый порошок».

Раздел 2. Заменить ссылки: ГОСТ 13474—70 на ГОСТ 13474—79, ГОСТ

3640—75 *н а ГОСТ 3640—79;

девятый абзац изложить в новой редакции: «Чашки кварцевые по ГОСТ 19908—80»;

двенадцатый абзац изложить в новой редакции: «Кислота азотная. особой чистоты по ГОСТ 11125^-78»;

шестнадцатый абзац. Исключить слова: «по ГОСТ 1.0691.1—73»;

двадцать пятый абзац. Заменить слова:. «Порошок угольный марки ОСЧ-7— —4» на «Графит порошковый особой чистоты по ГОСТ 23463—79»;

двадцать восьмой абзац. Заменить слова: «Стандартный раствор В, содер­жащий 2 мг железа в 1 мл» на «Стандартный раствор В, содержащий 3 мг же­леза в 1 см³»;

двадцать девятый абзац. Заменить значение: 0,04 % на 0,06 %; заменить концентрацию рабочих образцов: для цинка — 0,001 % на 0,0008 %; для желе­за — 0,004 % на 0,006 %, 0,00025 % на 0,0002 %;

последний абзац изложить в новой редакции: «Определение массовой доли цинка в кадмии марки Кд2С и железа в кадмии марок Кд2С и Кд2 проводят по ГОСТ 12072.2—79 и ГОСТ 12072.3—79».

Пункт 4.1. Последний абзац. Заменить слова: «Коэффициент вариации не должен превышать 10 %».на «За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, полученных на двух Фотопластинках. Относительное среднее квадратическое отклонение должна быть равно 0,10». ‘

Пункт 4.2 изложить в новой, редакции: «4.2. Расхождения между результа­тами двух параллельных определений с доверительной вероятностью Р=0,95 не должны превышать величин абсолютных допускаемых расхождений d, вычис­ленных по формуле

d=S_f-X.Q(P,n), т. е. d=Q,3X , где — относительное среднее квадратическое отклонение;

X — среднее арифметическое параллельных определений;

(Р> л)—коэффициент распределения размаха параллельных определений пр» доверительной вероятности Р>=0,95. '

Контроль правильности результатов анализа проводят по ГОСТ 25086—81».

(ИУС № 6 1984. г.)' ‘

Изменение № 2 ГОСТ 17262.4—78 Кадмий. Метод спектрографического опреде­ления содержания цинка и железа

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР но стандартам от 13.06.89 № 1552

Дата введения 01.01.90

Наименование стандарта и вводная часть. Исключить слово: «содержания», «content».

Раздел 2. Третий абзац. Заменить слово: «комплексная» на «комплектная»; пятый абзац. Исключить ссылку: «по ГОСТ 13474—79»;

седьмой абзац дополнить словами: «с погрешностью взвешивания не более 0,001 г»;

восьмой абзац дополнить словами: «с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г»;

заменить слова: «Железо реактивное восстановленное» на «Порошок желез­ный восстановленный марки ПЖВ-1 по ГОСТ 9849—86»; «Натрий хлористый» на «Натрия хлорид»;

предпоследний абзац. Заменить слова: «окись кадмия» на «оксид кадмия».

Пункт 3.1 дополнить словами: «От каждой пробы отбирают по две навески и проводят химическую подготовку описанным способом».

Пункт 3.3. Заменить слово: «Спектры» на «Три спектра каждого из градуи­ровочных образцов и шесть спектров пробы (по три из каждой навески)».

Пункт 4.1. Последний абзац изложить в новой редакции: «По градуировоч­ным графикам находят содержание цинка или железа. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, полученных на одной фотопластинке по трем спектрограммам каждое.

Примечание. При разногласии в оценке качества за окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов анализов, полученных на двух фотопластинках».

Пункт 4.2 изложить в новой редакции: «4.2. Расхождение результатов двух параллельных определений с доверительной вероятностью /’ = 0,95 не должно превышать значения допускаемого расхождения , рассчитанного по форму?

где А' ₍ —среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.

Расхождение результатов двух анализов с доверительной вероятностью /’—0,95 не должно превышать значения допускаемого расхождения, рассчитан­ного по формуле

Р=0,30-Х_й,
_{где а}—среднее арифметическое двух сопоставляемых результатов анализа».

Раздел 4 дополнить пунктом — 4.3: «4.3. Контроль правильности результа­тов анализа осуществляют воспроизведением массовых долей железа и цинка в аттестованной смеси или сравнением с результатом анализа, полученным по ГОСТ 12072.2—79 и ГОСТ 12072.3—79.

Аттестованную смесь готовят введением рассчитанного количества растворов цинка и железа в рассчитанную навеску чистого по определяемым примесям оксида кадмия.

Прокаленную, тщательно перетертую и усредненную смесь после аттестации по расчету и утверждения в установленном порядке используют при проведе­нии анализа.

Результаты анализа считают правильными, если воспроизведенная ^массовая доля компонента в аттестованной смеси отличается от его аттестованной харак­теристики в свидетельстве не более чем на половину значения d_n.

— (Продолжение см. с. 74)

(Продолжение изменения к ГОСТ 17262.4—78)

При контроле правильности независимым методом результаты анализа счи­тают правильными при выполнении соотношения

|Х₁-Х,|<0,71 У D]+D* ,

где и Х₂— массовая доля определяемого элемента в контрольной и контро­лируемой методиках анализа, %;

D, и D₂—допускаемые расхождения двух результатов анализа в контроль­ной и контролируемой методиках анализа, %.

Контроль правильности результатов анализа необходимо проводить после длительных перерывов в работе, после ремонта оборудования, а также при за­мене реактивов и растворов».

(ИУС № 9 1989 г.)Изменение № 3 ГОСТ 17262.4—78 Кадмий. Метод спектрографического определения цинка и железа

Принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 8 от 12.10.95) Зарегистрировано Техническим секретариатом МГС № 1971

За принятие изменения проголосовали: