---

Vt — объем раствора концентрацией точно 0,05 моль/дм³ гидроокиси натрия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см³;

0,00095 — масса фтора, соответствующая 1 см³ раствора концент­рацией точно 0,05 моль/дм³ гидроокиси натрия, г;

т— масса навески, г;

1,473 — коэффициент пересчета фтора на AIF₃.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми не должны превышать 1% при доверительной вероятности />=0,95.

При разногласиях в оценке массовой доли фтористого алюми­ния анализ проводят объемным фторхлоридным методом.

Метод основан на сплавлении пробы фтористого алюминия с кислым сернокислым калием с последующим трилонометрическим определением алюминия в присутствии ксиленолового оранжевого.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Бюретка 1—2—25 (50)—0,1 по ГОСТ 20292—74.

Весы лабораторные 2-го и 3-го класса с наибольшим пределом взвешивания до 200 г по ГОСТ 24104—88.

Термометр термоэлектрический типа ТХА.

Цилиндр 1—25 по ГОСТ 1770—74.

Печь муфельная с автоматическим регулированием темпера­туры.

Потенциометр по ГОСТ 7164—78.

Тигли платиновые № 6—7 по ГОСТ 6563—75.Чашки платиновые № 2—3 по ГОСТ 6563—75.

Колбы Кн1—250—29/32 ТХС ГОСТ 25336—82.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, разбавленный 1:1.

Раствор буферный с pH 5,5—6,0, готовят по ГОСТ 10398—76.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Калий сернокислый кислый по ГОСТ 4223—75.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172—76.

Натрий пиросернокислый по ГОСТ 18344—78.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленный 1:1.

Ксиленоловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой д<?- лей 0,1%, годен в течение двух недель.

Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей 0,1%, готовят по ГОСТ 4919.1—77.

Соль динатриевая этилендиамин-Г^М.М'ЬГ-тетрауксусной кис­лоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, раствор концент­рации 0,05 моль/дм³, готовят и устанавливают коэффициент мо­лярности по ГОСТ 10398—76.

Цинк по ГОСТ 3640—79 (марки ЦВ или Ц0), раствор азотно­кислого цинка концентрации точно 0,05 моль/дм³, готовят по ГОСТ 10398—76.

Цинк сернокислый по ГОСТ 4174—77, раствор концентрации 0,05 моль/дм³, и устанавливают коэффициент молярности по ГОСТ 10398—76.

0,15 г фтористого алюминия взвешивают (результат взвешива­ния в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), смешивают в платиновом тигле с 4 г кислого сернокислого калия (или с 4 г измельченного пиросернокислого калия либо пи­росернокислого натрия). Смесь нагревают на электрической плитке до расплавления, а затем сплавляют в муфельной печи при 700— 750°С до полного удаления паров фтористого водорода и серного ангидрида в течение 25—30 мин.

Затем тигель вынимают и охлаждают. После охлаждения плав выщелачивают горячей водой в коническую колбу вместимостью 250 см³, добавляют 5 см³ соляной кислоты и нагревают до полно­го растворения плава. Раствор охлаждают, приливают 2—3 капли индикатора метилового оранжевого, нейтрализуют раствором ам­миака до перехода красной окраски раствора в желтую и прили­вают 2—3 капли раствора соляной кислоты. К раствору из бю­ретки приливают точно 40 см³ раствора трилона Б и 20 см³ бу­ферного раствора. Содержимое колбы кипятят 3—5 мин, затем быстро охлаждают под струей воды, добавляют 0,3 см³ раствора ксиленолового оранжевого или сухую смесь ксиленолового оран­жевого с хлористым натрием и избыток раствора трилона Б тит­руют раствором азотнокислого или сернокислого цинка до изме­нения желтой окраски раствора в розовую.

Одновременно через все стадии анализа проводят контрольный опыт с тем же количеством реактивов, но без анализируемого продукта.

М

I 1 — 1.) -0,00135-100
m '

ассовую долю свободной окиси алюминия (Х₃) в процентах вычисляют по формуле

— (0.338-Л.-,)—(0,321 АА) ■ 1,889,

где V — объем раствора азотнокислого или сернокислого цинка концентрации точно 0,05 моль/дм³, израсходованный на титрование 40 см³ раствора трилона Б в контрольном опыте, см³;

Vi — объем раствора азотнокислого или сернокислого цинка концентрации точно 0,05 моль/дм³, израсходованный на титрование избытка трилона Б в анализируемом раст­воре, см³;

0,00135—масса алюминия, соответствующая 1 см³ точно 0,05М раствора трилона Б, г;

пг — масса навески, г;

Х$ — массовая доля окиси железа, определенная по п. 4.8.4, %;

0,338 — коэффициент пересчета окиси железа на алюминий;

A'j — массовая доля фтористого алюминия, определенная по п. 4.4.3 (4.5.3), %;

0,321—коэффициент пересчета фтористого алюминия на алю­миний;

1,889 — коэффициент пересчета алюминия на окись алюминия.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми не должны превышать 1% при доверительной вероятности Р=0,95.

Метод основан на фотометрическом определении кремния по реакции образования молибденовой сини в присутствии винной кис­лоты.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Бюретка 3—2—25—0,1 по ГОСТ 20292-74.

Весы лабораторные 2-го и 3-го класса с наибольшим пределом взвешивания до 200 г по ГОСТ 24104—88.

Колбы 1,2—(100, 200, 250, 500) — 2 по ГОСТ 1770—74.

Лабораторный pH-метр с погрешностью измерения ±0,05 ед. pH.

Пипетки 2,6—2—5, 2—2—20, 2—2—25 по ГОСТ 20292—74.

Термометр термоэлектрический типа ТХА.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр, обеспечивающий измерение коэффициента пропускания от 100 до 5% с абсолютной погрешностью ±1%.

Цилиндры 1—25(50) по ГОСТ 1770—74.

Печь муфельная с автоматическим регулированием темпера­туры.

Потенциометр по ГОСТ 7164—78.

Стаканы из фторопласта вместимостью 500 см³.

Стаканы Н-1 —150 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Чашки платиновые № 6—7 по ГОСТ 6563—75.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, раствор с (HNO₃) = = 8 моль/дм³ (8 н.).

Кислота аскорбиновая, раствор концентрации 20 г/дм³ свеже­приготовленный.

Кислота борная по ГОСТ 9656—75.

Кислота винная по ГОСТ 5717—81, раствор концентрации 100 г/дм³.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, раствор с /'/гНгБОЦ = = 16 моль/дм³ (16 н.).

Натрий кремнекислый мета 9 водный раствор, содержащий 1 г SiO₂ в 1 дм³, готовят по ГОСТ 4212—76 (раствор А) или кремния двуокись по ГОСТ 9428—73.

Раствор массовой концентрации 0,25 мг SiO₂ в 1 см³ готовят следующим образом: 0,2500 г тонко измельченной и предваритель­но прокаленной в течение 1 ч при 1000°С SiO₂ помещают в плати­новый тигель, перемешивают с 4 г безводного углекислого натрия и сплавляют при 900°С в течение 15 мин. После охлаждения плав выщелачивают водой при нагревании в платиновой, серебряной или стеклоуглеродной чашке. Тигель тщательно промывают. Раст­вор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор хранят в по­лиэтиленовой посуде (раствор А¹). Раствор массовой концентрации 0,005 мг SiO₂ в 1 см³ готовят разбавлением раствора А¹ перед употреблением: 20 см³ раствора А¹ переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают водой до метки и тщательно пере­мешивают (раствор Б).

Раствор массовой концентрации 0,005 мг SiO₂ в 1 см³ готовят следующим образом: 5 см³ раствора А (массовой концентрации 1 г SiO₂ в 1 дм³) помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и доводят водой до метки (раствор Б). Применяют свежеприготов­ленный раствор.

Натрий молибденовокислый по ГОСТ 10931—74, раствор кон­центрации 195 г/дм³, готовят растворением реактива в горячей воде в стакане из полимерного материала; при необходимости раствор фильтруют.

Натрий углекислый по ГОСТ 83—79.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

12 г углекислого натрия и 4 г борной кислоты взвешивают (ре­зультат взвешивания в граммах записывают с точностью до вто­рого десятичного знака), помещают в платиновую чашку и пере­мешивают палочкой из полимерного материала. Ставят чашку в муфельную печь, нагретую до температуры (550±25)°С и выдер­живают 30 мин. Затем температуру поднимают до (750±25)°С и вновь выдерживают также 30 мин. Затем чашку с плавом выни­мают, охлаждают, добавляют в чашку горячую воду и нагревают чашку с плавом до полного растворения плава. Содержимое чашки слегка охлаждают и переносят в стакан из фторопласта, содержа­щий 20 см³ раствора азотной кислоты. Осторожно промывают чаш­ку около 18 см³ раствора азотной кислоты, затем несколько раз горячей водой, собирая промывные воды в стакан из фторопласта. После этого содержимое стакана осторожно нагревают в течение нескольких минут, но не кипятят (допускается нагревание на во­дяной бане, если раствор плава перенесен в посуду из полиэтиле­на).

Содержимое стакана охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят объем водой до метки и перемеши­вают.

5 см³ раствора фона, приготовленного по п. 4.7.2.1, помеща­ют в стакан вместимостью 100 см³, приливают 5 см³ раствора Б, приготовленного по п. 4.7.1, 5 см³ раствора молибденовокислого натрия, 40 см³ воды, раствор перемешивают и измеряют величи­ну pH раствора. Величину pH доводят до 0,9, прибавляя раствор азотной кислоты из пипетки медленно, по каплям при перемеши­вании. Записывают пошедший объем раствора азотной кислоты.

Для построения градуировочного графика готовят градуировоч­ные растворы: в мерные колбы вместимостью 100 см³ отбирают из бюретки 5,0; 10,0; 15,0; 20,0; 25,0 см³ раствора Б, полученного по п. 4.7.1, что соответствует 0,025; 0,050; 0,075; 0,100; 0,125 мг SiO₂ при содержании SiO₂ более 0,2% или отбирают из бюретки 2,0; 3,0; 5,0; 7,0; 10,0; 13,0 см³ раствора Б, полученного по п. 4.7.1, что соответствует 0,010; 0,015; 0,025; 0,035; 0,050; 0,065 мг SiO₂ при содержании SiO₂ менее 0,2%. Затем приливают воды до 50 см³, 5 см³ раствора фона, полученного по п. 4.7.2.1 и объем азотной кислоты, установленный по п. 4.7.2.2 и перемешивают.

После этого в каждую колбу приливают 5 см³ раствора молиб­деновокислого натрия, перемешивают и выдерживают в течение 20 мин при температуре 20—25°С, затем быстро добавляют 5 см³ раствора винной кислоты, J1 см³ серной кислоты и тотчас же 2 см³ раствора аскорбиновой кислоты. Доводят объем раствора во­дой до метки и перемешивают. Одновременно готовят раствор сравнения, в который приливают все реактивы, кроме раствора Б.

Через 30 мин измеряют величину оптической плотности градуи­ровочных растворов по отношению к раствору сравнения на фо- тоэлектроколориметре в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм или 50 мм при л=597± 10 нм или спектрофотометре в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм или 20 мм при /. — 815 нм. По полученным данным строят градуировочный гра­фик, откладывая на оси абсцисс массу SiO₂ в миллиграммах, а на оси ординат — соответствующую оптическую плотность.

1 г фтористого алюминия взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного зна­ка), помещают в платиновую чашку, содержащую 12 г углекис­лого натрия и 4 г борной кислоты и перемешивают палочкой из полимерного материала. Ставят чашку в муфельную печь, наг­ретую до температуры (550±25)°С и выдерживают 30 мин. За­тем температуру повышают до (750±25)°С и вновь выдерживают 30 мин. После этого чашку с плавом вынимают, охлаждают, до­бавляют в чашку горячую воду и нагревают чашку до полного растворения плава. Содержимое чашки слегка охлаждают и пе­реносят в стакан из фторопласта, содержащий 20 см³ раствора азотной кислоты. Осторожно промывают чашку около 18 см³ ра­створа азотной кислоты, затем несколько раз горячей водой, со­бирая промывные воды в стакан из фторопласта. После этого стакан с содержимым осторожно нагревают в течение нескольких мин, но не кипятят (допускается нагревание на водяной бане, ес­ли раствор плава перенесен в посуду из полиэтилена).

Содержимое стакана охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят объем водой до метки и переме­шивают (раствор 1). После этого раствор 1 из колбы переливают в сухую склянку из полимерного материала и сохраняют для оп­ределения массовой доли окиси железа и пятиокиси фосфора.

5 см³ раствора 1 помещают в стакан вместимостью 100 см³, приливают 40 см³ воды, 5 см³ молибденовокислого натрия, пере­мешивают и измеряют величину pH, которую доводят до 0,9, при­бавляя раствор азотной кислоты из пипетки медленно, по каплям при перемешивании. Записывают пошедший объем азотной кисло­ты.

5 см³ раствора 1 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают 40 см³ воды, объем азотной кислоты, опреде­ленный при доведении pH до 0,9, 5 см³ молибденовокислого натрия, перемешивают и выдерживают в течение 20 мин при темпера­туре 20—25°С, затем быстро добавляют 5 см³ раствора винной кислоты, 11 см³ серной кислоты и тотчас же 2 см³ раствора ас­корбиновой кислоты. Доводят объем водой до метки и вновь пе­ремешивают.