---

Колбы 2—25—2. 2—50—2, 2—100—12, 2—250—2 или 1—25—2, 1—50—2, 1 — 100—2, 1—250—2 по ГОСТ 1770—74.

Пипетки 4—>1—1 и 2—1—25 по ГОСТ 20292—74.

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75, х. ч. ледяная.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72 или вода эквивален­тной чистоты.

Анилин по ГОСТ 5819—78, ч. д. а., свежеперегнанный.

Раствор уксуснокислого анилина; готовят следующим образом: 25 см³ анилина помещают в мерную колбу вместимостью 250 см³ и доводят объем раствора до метки ледяной уксусной кислотой при охлаждении колбы струей воды. Приготовленный раствор годен к применению в течение 2 сут.

Фурфурол технический по ГОСТ 10437—80 высшего или 1-го сорта, свежеперегнанный; раствор готовят следующим образом: 0,1 см³ фурфурола взвешивают в мерной колбе вместимостью 100 см³, записывая результат взвешивания в граммах с точностью до третьего десятичного знака, доводят объем раствора водой до метки и тщательно перемешивают. 1 см³ полученного раствора по­мещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем раствора водой до метки и тщательно перемешивают. Вычисляют массовую концентрацию фурфурола в полученном растворе в мил­лиграммах на кубический сантиметр.

Приготовление растворов сравнения

В восемь мерных колб вместимостью 25 см³ помещают по 10— 13 см³ раствора уксуснокислого анилина, затем прибавляют рас­твор фурфурола в объеме 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7 и 0,8 см³, следя за тем, чтобы интервал между последующими добавлениями составлял 3 мин.

Полученные растворы доводят раствором уксуснокислого ани­лина до метки, тщательно перемешивают, выдерживают в темноте и через 10 мин, считая с момента добавления раствора фурфурола, измеряют оптическую плотность приготовленных растворов по от­ношению к контрольному раствору в кюветах с толщиной погло­щающего свет слоя 50 мм при длине волны 540 нм. В качестве контрольного применяют раствор уксуснокислого анилина.

По полученным данным строят градуировочный график, откла­дывая по оси абсцисс массу фурфурола в миллиграммах в 25 см³ раствора, а по оси ординат — соответствующее значение оптиче­ской плотности.

Градуировку фотоэлектроколориметра проверяют не реже од­ного раза в месяц.

5 г анализируемого спирта взвешивают, записывая результат взвешивания в граммах с точностью до второго десятичного знака, помещают в мерную колбу вместимостью 25 см³ и доводят объем раствора водой до метки (раствор 1).

При содержании фурфурола менее 0,002 % Для приготовления раствора 1 массу навески увеличивают до 10 г и разбавляют в мерной колбе вместимостью 50 см³.

В мерную колбу вместимостью 25 см³ помещают 10—13 см³ раствора уксуснокислого анилина, добавляют пипеткой от 0,2 до 4 см³ раствора 1 и доводят объем раствора до метки раствором ук­

суснокислого анилина (раствор 2). Измеряют оптическую плот­ность приготовленного раствора, как указано в п. 4.4.2.

Объем раствора 1 для фотометрирования подбирают таким об­разом, чтобы значение оптической плотности раствора 2 не превы­шало 0,65—0,70.

Массовую долю фурфурола (Xt) в процентах вычисляют по формуле

>>’, - V

V -т-1 ООО

•100,

где т — масса навески тетрагидрофурфурилового спирта, взятая для приготовления раствора 1, г;

nii — масса фурфурола, найденная по градуировочному графи­ку, мг;

5. — общий объем раствора 1, см³;

6. — объем раствора 1, взятый для приготовления раствора 2, см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, допускаемые расхож­дения между которыми не должны превышать 0,0004 % при дове­рительной вероятности 7^э = 0,95. Суммарная погрешность методики равна ±0,00025 %.

Метод основан на взаимодействии гидрида кальция с водой, содержащейся в тетрагидрофурфуриловом спирте, и измерении объема выделившегося при этом водорода.

В качестве растворителя анализируемого спирта используют топливо для реактивных двигателей или керосин любой марки.

Колба коническая 2 с пришлифованной пробкой-краном 4, име­ющей углубление, и с отводной трубкой 3 (черт. 3).

Склянка для промывания газов (черт. 4).

Бюретка газовая вместимостью 50 см³ с ценой деления 0,1 см³, снабженная в верхней части двумя кранами.

Склянка уравнительная вместимостью 150 см³.

Термометр ртутный стеклянный лабораторный по ГОСТ 215—73 с ценой деления 0,5 °С и пределами измерения от 0 до 55 °С.

Мешалка магнитная любого типа.

Трубка резиновая вакуумная внутренним диаметром 3—4 мм.

Воронка стеклянная с изогнутым концом (черт. 5).

Подставка для стеклянной пробки-крана из органического стек­ла или дерева (черт. 6).

Барометр любого типа.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—80 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колба коническая с пришлифованной пробкой-краном

Склянка для промывания газов

65

Черт. 4

Воронка стеклянная с изогнутым концом

Черт. 5

Шпатель.

Цилиндр 2—50 или 4—50 по ГОСТ 1770—74.

Пипетка 4—2—1 по ГОСТ 20292—74.

Смазка вакуумная.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, х. ч.

Гидрид кальция технический.Подставка для стеклянной пробки-крана

Черт. 6

Топливо для реактивных двигателей по ГОСТ 10227—62 любой марки.

Керосин осветительный по ГОСТ 4753—68 любой марки.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72 или вода эквивалент­ной чистоты.

Для проведения анализа собирают прибор по схеме, указанной на черт. 7.

Газовую бюретку 8 и уравнительную склянку 7 предварительно наполняют дистиллированной водой. Склянку для промывания га­зов 1 наполняют серной кислотой или растворителем в таком коли­честве, чтобы внутренняя трубка склянки была погружена в жид­кость на 2—3 мм. Краны 5 и 6, а также шлиф пробки-крана 4 ко­нической колбы 3 смазывают вакуумной смазкой. На дно колбы помещают размешиватель 1 (см. черт. 3) магнитной мешалки 2.

Прибор в собранном виде проверяют на герметичность следую­щим образом. Открывают краны 5 и 6 и давлением, создаваемым с помощью уравнительной склянки 7, устанавливают уровень воды в бюретке 8 на нулевое деление. Это положение фиксируют посред­ством держателя на штативе.

Поворотом крана 6 прибор отключают от атмосферы, уравни­тельную склянку опускают до низа бюретки 8 и выдерживают в таком положении в течение 15 мин.

После этого поднятием склянки 7 уравновешивают уровни воды в бюретке и склянке. Если при этом уровень в бюретке установит-Схема прибора для определения массовой доли воды

Черт. 7

ся на нулевом делении, то прибор готов для проведения анализа. В противном случае необходимо обнаружить течь и устранить ее.

После проверки прибора на герметичность пробку-кран 4 вы­нимают и удаляют со шлифа вакуумную смазку ватой, смоченной этиловым спиртом или бензином.

Во время проведения анализа измеряют барометрическое дав­ление и температуру помещения. Колебания температуры не дол­жны превышать 0,5 °С.

Анализируемый спирт и растворитель должны иметь темпера­туру окружающей среды.

Анализируемый спирт помещают в склянку, заполняя ее на ²/з объема, и энергично встряхивают в течение 5 мин.

В коническую колбу 3 (см. черт. 7) через воронку с изогнутым концом вносят 40 см³ растворителя, отмеренного чистым сухим ци­линдром, и взвешивают, после чего добавляют 0,5—1,0 г анализи­руемого спирта и снова взвешивают. Результаты обоих взвешива­ний в граммах записывают с точностью до третьего десятичного знака. Или в коническую колбу через воронку с изогнутым концом вносят 40 см³ растворителя, отмеренного чистым сухим цилиндром, затем добавляют при помощи пипетки 0,5—1,0 см³ анализируемого -спирта.

Шлиф колбы вновь покрывают тонким слоем вакуумной смазки. Чистую и сухую пробку-кран кладут на подставку и с помощью шпателя заполняют гидридом кальция в количестве 1,5—|2,0 г. За­тем ее осторожно вставляют в шлиф колбы так, чтобы заполнен­ное гидридом кальция углубление пробки было расположено свер­ху.

Насыщение пространства прибора парами анализируемой пробы проводят при перемешивании магнитной мешалкой при закрытом кране 6 до тех пор, пока уровень воды в газовой бюретке 8 не ста­нет постоянным. Допускается перемешивать содержимое колбы встряхиванием от руки, при этом колбу следует брать руками только через полотенце. Затем открывают крап 6 газовой бюретки для соединения ее с атмосферой, при помощи уравнительной склянки 7 быстро устанавливают уровень воды в бюретке на нуле­вое деление и поворотом крана 6 прибор отключают от атмосферы. Пробку-кран 4 поворачивают на 180° и закрепляют резиновым коль­цом, при этом гидрид кальция высыпается в анализируемую пробу.

Выделившийся в результате реакции гидрида кальция с водой водород собирают в газовую бюретку, опуская постепенно уравни­тельную склянку и следя за тем, чтобы в колбе не создавался ва­куум. По окончании реакции уравнительную склянку закрепляют на уровне воды в бюретке, выключают мешалку и оставляют колбу в покое на 5 мин. Установив мениски воды в уравнительной склян­ке и бюретке на одном уровне, отсчитывают объем выделившегося водорода через каждые 5 мин до тех пор, пока результаты двух последовательных отсчетов будут отличаться не более чем на 0,1 см³. Результат последнего отсчета используют для расчета.

Предварительно перед каждым анализом проводят контроль­ный опыт без анализируемой пробы.

Массовую долю воды (Х₂) в процентах вычисляют по формуле м^чи^ш-²⁷³-!⁶ . ЮО= ./<

⁷Р (273,16+/) т т ’

где V — объем водорода, выделившегося в контрольном опыте, см³;

Vi — объем водорода, выделившегося из анализируемой пробы, см³;

Pi-—барометрическое давление во время анализа, Па (мм. рт. ст.);

Р₂— давление паров воды при температуре анализа, Па (мм рт. ст.);

Р — нормальное атмосферное давление, равное 101324,720 Па (760 мм рт. ст.);

0,000804 — масса воды, соответствующая 1 см³ выделившегося во­дорода, приведенного к температуре 0 °С и барометриче­скому давлению 101324,720 Па (760 мм рт. ст.), г;

t — температура во время анализа, °С;

т — масса навески анализируемого спирта, г;

„ 273,16--0,000804-100

^—Р-(273,16+7)

Значения К при различных температурах и барометрическом давлении приведены в справочном приложении.

При анализе спирта, взятого по объему, в формулу вместо зна­чения массы (т) подставляют произведение объема на плотность взятого на анализ спирта (Г₂-р)-

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, допускаемые расхож­дения между которыми не должны превышать 0,005 % при довери­тельной вероятности У³=0,95. Суммарная погрешность методики равна ±0,0025 %.

Допускается массовую долю воды определять по ГОСТ 14870—77 реактивом Фишера.

При разногласиях в оценке массовой доли воды определение проводят по ГОСТ 14870—77.

Бюоетка 6—.2—5—0,02 по ГОСТ 20292—74.

Колба Кн-1—100 по ГОСТ 25336—82.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—80 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, х. ч., раствор концентра­ции с (NaOH)=0,01 моль/дм³ (0,01 н); готовят по ГОСТ 25794.1 — 83.

Фенолфталеин (индикатор) по ГОСТ 5850—72, спиртовой рас­твор с массовой долей 1 %; готовят по ГОСТ 4919.1—77.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72 или вода эквива­лентной чистоты.

Около 10 г анализируемого спирта взвешивают в конической колбе вместимостью 100 см³, записывая результат взвешивания в граммах с точностью до второго десятичного знака, добавляют 15 см³ воды и 5 капель фенолфталеина, затем титруют раствором гидроокиси натрия до появления устойчивой розовой окраски, ко­торая не исчезает в течение минуты.

Массовую долю кислот в пересчете на уксусную кислоту (Х₃) в процентах вычисляют по формуле

_%з==ХЗД06. 100,
т

где V — объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,01 моль/дм³, израсходованный на титрование, см³;

т — масса навески анализируемого спирта, г;

0,0006 — масса уксусной кислоты, соответствующая 1 см³ раство­ра гидроокиси натрия концентрации точно 0,01 моль/дм³, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, допускаемые расхож­дения между которыми не должны превышать 0,004 % при дове­рительной вероятности Р = 0,95. Суммарная погрешность методики равна ±0,002 %.

Цилиндр 2—100 или 4—100 по ГОСТ 1770—74 из бесцветного стекла.

Пипетки 2—2—5, 6—4—5, 2-ч2-Ч50 по ГОСТ 20292—74.

Вода дистиллированная по ГОС1 6709—72 или вода эквива­лентной чистоты.