---

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СОЮЗА ССР

РЕАКТИВЫ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОСНОВНОГО ВЕЩЕСТВА
АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
И СОЛЕЙ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ

ГОСТ 17444—76

Издание официально

е

Цена 5 коп.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ
Москва

У

Группа Л59

ДК 54—41 : 543.06 : 006.354

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Р

ГОСТ
17444—76*

Взамен
ГОСТ 17444—72

ЕАКТИВЫ

Методы определения основного вещества
азотсодержащих органических соединений
и солей органических кислот

Reagents. Methods for determination of parent
substance of organic nitrogen bearing compounds
and salts of organic acids

ОКСТУ 2609

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 29 сентября 1976 г. № 2241 срок введения установлен

с 01.07.77

Проверен в 1986 г. Постановлением Госстандарта от 28.10.86 № 3269 срок действия продлен до 01.01.93

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на органические реак­тивы и устанавливает следующие методы определения основного вещества азотсодержащих соединений и солей органических кис­лот:

метод титрования в неводной среде — при анализе слабых ос­нований (амины, соли органических кислот, соли органических оснований, аминокислоты, аминоспирты);

метод диазотирования — при анализе ароматических аминов и других азотсодержащих соединений после их предварительного восстановления до аминов;

метод Кьельдаля — при анализе различных классов азотсодер­жащих соединений.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. а. Общие указания по проведению анализа — по ГОСТ 27025—86.

(Введен дополнительно, Изм. JV2 1).

Издание официальное Перепечатка воспрещена

* Переиздание (март 1988 г.) с Изменением № 1, утвержденным в октябре 1986 г. (ИУС 1—87).

© Издательство стандартов, 1988ЛГС-(25±5) • 100
^т~ Х-1000

где М — молярная масса эквивалента анализируемого реакти­ва, г/моль;

С — молярная концентрация применяемого титрованного ра­створа, моль/дм¹²;

25±5— приблизительный объем раствора, необходимый для тит­рования навески, см³;

X— норма массовой доли основного вещества, %.

Результат взвешивания пробы анализируемого реактива запи­сывают в граммах с точностью до четвертого десятичного знака.

Определение допускается проводить из меньшей навески с при­менением бюретки 6—2—5 или 7—2—10 по ГОСТ 20292—74.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Кальций хлоридобезвоженный, или ангидрон.

Иономер универсальный ЭВ-74 или другой прибор с пределом допускаемой основной погрешности ±0,05 pH.

Электроды — стеклянный и хлорсеребряный (или насыщенный каломельнцй).

Мешалра магнитная.

Весы лабораторные 2-го класса точности по ГОСТ 24104—80 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Бюретка 1—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.

Колба КН-1—100—14/23 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336—82.

Стакан Н-1—50 или Н-1—100 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Холодильник ХПТ-1—300—14/23 ХС но ГОСТ 25336—82.

Цилиндр 1—50 по ГОСТ 1770—74.

Не допускается применять смеси уксусного ангидрида с гидро­ксилсодержащими растворителями.

Все применяемые растворители должны быть максимально обезвожены.

При анализе легко ацетилирующихся первичных и вторичных аминов не допускается присутствие уксусного ангидрида, поэто­му применяемая для растворения навески препарата уксусная кис­лота должна быть проверена на содержание примеси уксусного ангидрида по ГОСТ 25794.3—83. Массовая доля уксусного ангид­рида должна быть не более 0,001 %. При массовой доле его в ук­сусной кислоте от 0,002 до 0,03% такая кислота может быть ис­пользована после специальной обработки (см. обязательное при­ложение).

В качестве титрованного раствора применяют уксуснокислый раствор хлорной кислоты концентрации 0,1 моль/дм³, коэффици­ент поправки которого определяют по ГОСТ 25794.3—83.

Допускается применять раствор хлорной кислоты в метилэтил- кетоне или диоксане концентрации 0,1 моль/дм³. Диоксан должен быть предварительно проверен на соответствие ГОСТ 10455—80 по массовой доле перекисных соединений.

Если определяют коэффициент поправки и применяют раствор при разных температурах, то вводят температурную поправку. Для этого объем раствора хлорной кислоты, израсходованный на титрование анализируемого раствора в кубических сантиметрах умножают на (1—Д/-0,СЮ1), если титрование проводят при более высокой температуре, или на (l-j-Af-O.OOl), если титруют при бо­лее низкой температуре, чем та, при которой определяют коэффи­циент поправки; Д/ — разность температур в градусах Цельсия.

При титровании очень слабых оснований вспомогательный электрод заполняют раствором электролита в органическом рас­творителе (метиловый спирт, уксусный ангидрид и т. д.).

При титровании бюретка, наполненная титрованным раствором хлорной кислоты, должна быть закрыта поглотительной трубкой, наполненной ангидроном или хлористым кальцием.

При необходимости навеску анализируемого реактива раство­ряют при нагревании на водяной бане с использованием обрат­ного холодильника, снабженного хлоркальциевой трубкой для предохранения от попадания влаги. После растворения навески раствор охлаждают.

Содержание галогеноводородных солей органических основа­ний определяют после предварительной обработки навески анали­зируемого реактива уксуснокислым раствором ацетата окисной ртути с массовой долей 2—5%.

Содержание третичных аминов в присутствии первичных или вторичных определяют после ацетилирования смеси уксусным ан­гидридом.

Вся посуда, применяемая для анализа, должна быть макси­мально обезвожена: колбы с притертыми пробками и стаканчики для взвешивания высушивают в термостате; бюретки тщательно моют, затем ополаскивают каким-либо летучим органическим ра­створителем (этиловым спиртом, ацетоном, этиловым эфиром) и высушивают в токе сухого воздуха.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Навеску анализируемого реактива помещают в колбу, раство­ряют в 25—50 см³ уксусной кислоты (или другого растворителя), прибавляют 1—2 капли раствора кристаллического фиолетового или метилового фиолетового и титруют раствором хлорной кисло­ты до перехода окраски раствора в чисто-зеленую (цвет раствора при титровании должен меняться от фиолетового к синему, от си­него к зеленому. Концом титрования считают переход от сине-зе­леного к чисто-зеленому).

Одновременно в тех же условиях проводят контрольный опыт с такими же количествами реактивов.

Навеску анализируемого реактива помещают в стакан и раст­воряют в 25—50 см³ уксусной кислоты (или другого растворите­ля).

Электроды обмывают водой, ополаскивают спиртом, осушают фильтровальной бумагой, погружают в анализируемый раствор, присоединяют к иономеру, после чего раствор титруют при пере­мешивании магнитной мешалкой раствором хлорной кислоты, при­бавляя в начале титрования по 1 см³ титрованного раствора, в конце — по 0,05 см³. После того, как будет отмечен скачок потен­циала, продолжают титрование и делают еще 2—3 измерения.

Расход раствора хлорной кислоты, соответствующий точке эквивалентности, определяют расчетным путем—методом второй производной или графически — по кривой титрования.

Одновременно в тех же условиях проводят контрольный опыт с такими же количествами реактивов.

Массовую долю основного вещества в анализируемом реактиве (X) в процентах вычисляют по формуле

_х== (V-V,)-m,-100

где V— объем уксуснокислого раствора хлорной кислоты кон­центрации точно 0,1 моль/дм³, израсходованный на тит­рование анализируемого раствора, см³;

Vi — объем уксуснокислого раствора хлорной кислоты кон­центрации точно 0,1 моль/дм³, израсходованный на тит­рование в контрольном опыте, см³;

«її — масса анализируемого реактива, соответствующая 1 см³ уксуснокислого раствора хлорной кислоты концентра­ции точно 0,1 моль/дм³, г;

«г — масса навески препарата, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми не должны превышать 0,3%.

Пределы допускаемого значения абсолютной суммарной пог­решности результата анализа ±0,4% при доверительной вероят­ности Р=0,95.

(Измененная редакция, Изм. № 1).Бумага йодкрахмальная; готовят по ГОСТ 4517—75.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Калий бромистый по ГОСТ 4160—74.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163—76.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197—74, растворы концент­рации с (NaNO2)==0,l моль/дм³ (ОД н.) и с (NaNO₂) = = 0,5 моль/дм³ (0,5 н.); готовят по ГОСТ 25794.3—83.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77.

Порошок цинковый марки ПЦ-2 по ГОСТ 12601—76.

Иономер универсальный ЭВ-74 или другой прибор с пределом допускаемой основной погрешности ±0,05 pH.

Электрод гладкий платиновый; хранят в дистиллированной во­де и перед каждым титрованием выдерживают в окислительном пламени газовой горелки в течение 1 мин, затем промывают кон­центрированной серной кислотой и ополаскивают водой.

Электрод хлорсеребряный (или насыщенный каломельный).

Мешалка магнитная.

Весы лабораторные 2-го класса точности по ГОСТ 24104—80 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Бюретка 1—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.

Воронка В-36—80 ХС по ГОСТ 25336—82.

Колба Кн-2—250—34 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Стакан В-1—600 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Цилиндры 1—50 и 1—500 по ГОСТ 1770—74.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

В качестве растворителя навески аминов используют раствор соляной кислоты. Допускается применять раствор серной кислоты и уксусную кислоту. Применяемый растворитель, его объем и кон­центрация должны быть указаны в нормативно-технической доку­ментации на анализируемый реактив.

Навески первичных аминов, содержащих сульфогруппу, рас­творяют в воде в присутствии щелочных реагентов (гидроокись натрия, углекислый натрий, кислый углекислый натрий, аммиак), затем разбавляют водой до нужного объема и подкисляют соля­ной кислотой, приливая кислоту тонкой струей при интенсивном перемешивании раствора.

В зависимости от устойчивости образующихся в процессе реак­ции диазосоединений определение может быть проведено при ком­натной температуре, при охлаждении или при нагревании, в при­сутствии катализатора — бромистого калия или без него, что должно быть указано в нормативно-технической документации на анализируемый реактив.

В качестве титрованного раствора применяют раствор азоти­стокислого натрия концентрации 0,1 или 0,5 моль/дм³.

При определении основного вещества нитро- и нитрозосоедине­ний их перед диазотированием восстанавливают до аминов цин­ковым порошком в солянокислом или уксуснокислом растворе (см. п. 3.4.2).

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Навеску анализируемого реактива помещают в стакан и растворяют в растворителе. Затем приливают 300'—400 см³ во­ды, 20—30 см³ соляной кислоты, прибавляют 2 г бромистого ка­лия (при анализе медленно диазотирующихся аминов) и, соблю­дая выбранный температурный режим, титруют раствором азоти­стокислого натрия, прибавляя сразу (в течение 5—6 мин) около 90% всего раствора азотистокислого натрия, необходимого для титрования.

Конец титрования определяют по йодкрахмальной бумаге, для этого после прибавления раствора азотистокислого натрия наносят тонкой стеклянной палочкой каплю титруемого раствора на полоску йодкрахмальной бумаги. Если в центре капли сразу же не появится фиолетовое пятно, то продолжают прибавлять раствор азотистокислого натрия по каплям и снова проверяют реакцию с йодкрахмальной бумагой. Титрование продолжают до тех пор, пока капля, нанесенная на йодкрахмальную бумагу, не даст сразу же фиолетовую окраску. После этого раствор остав­ляют в покое на 5 мин и снова проверяют реакцию с йодкрах­мальной бумагой. Вторичное появление фиолетового пятна указы­вает на конец реакции. При отсутствии пятна при вторичной пробе добавляют еще раствор азотистокислого натрия и снова проверяют реакцию с йодкрахмальной бумагой.