---

УДК 669.35'6 : 546.74.06 : 006.354 Группа В59

ГОСТ
15027.5-77
(СТ СЭВ 1535—79)

Издание официальное

Перепечатка воспрещена

БРОНЗЫ БЕЗОЛОВЯННЫЕ
Методы определения никеля

Non-tin bronze.

Methods for the determination of nickel

ОКСТУ 1709

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199—78.

Мочевина по ГОСТ 6691—77, раствор 50 г/дм³.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74, раствор 50 г/дм³.

Бромтимоловый синий, спиртовой раствор 10 г/дм³.

Аммоний виннокислый по ГОСТ 4951—79.

Раствор для промывания; готовят следующим образом: 10 г аммония виннокислого растворяют в воде, добавляют 1 см³ ам­миака и доливают водой до 1000 см³.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:4 и 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, раствор 9 моль/дм³.

Кислота винная по ГОСТ 5817—77, раствор 400 г/дм³.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652—69, раствор 400 г/дм³.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79 и разбавленный 1 : 50.

Диацетилдиоксим (диметилглиоксим) по ГОСТ 5828—77, спиртовой раствор 10 г/дм³.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300—87 и раз­бавленный 1:3.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Навеску бронзы массой, указанной в табл. 1а, помещают в платиновую чашку, прибавляют 10 см³ азотной кислоты, разбав­ленной 1 : 1, и 1 см³ фтористоводородной кислоты. Растворение про­водят при нагревании. Затем прибавляют 5 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор выпаривают до начала выделения бе­лого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и снова выпаривают до появления белого ды­ма серной кислоты. Соли растворяют в воде и раствор переносят в стакан вместимостью 300 см³, разбавляют водой до 150 см³, до­бавляют 8 см³ прокипяченной азотной кислоты, разбавленной 1:1, и выделяют медь электролизом по ГОСТ 15027.1—77.

Электролит переносят в стакан вместимостью 600 см³, разбав­ляют водой до 200 см³ и далее проводят анализ, как указано в п. 2.3.2.

Таблица 1а

Навеску бронзы массой, указанной в табл. 1а, помещают в стакан вместимостью 300 см³ и растворяют в 10 см³ азотной кис­лоты, разбавленной 1:1, при нагревании. После полного растворе­ния пробы ополаскивают стенки стакана водой и удаляют окислы азота кипячением. Добавляют 50 см³ горячей воды, 20 см³ горя­чего раствора азотнокислого аммония и нагревают 10 мин. В слу­чае выделения метаоловянной кислоты, осадок отфильтровывают и осадок на фильтре промывают 7—8 раз горячим раствором азотной кислоты, разбавленной 1:99.

Затем раствор разбавляют до 150 см³ водой и выделяют медь и свинец электролизом по ГОСТ 15027.1—77. При появлении во время электролиза розовой окраски (окисление марганца) до­бавляют по каплям раствор мочевины или сернокислого гидрази­на до обесцвечивания раствора. Электролит или аликвотную часть раствора (см. табл. 1а) переносят в стакан вместимостью 600 см³ и разбавляют водой до 200 см³.

В раствор добавляют 10 см³ раствора винной кислоты, 25 см³ раствора хлористого аммония и нейтрализуют аммиаком до сла­бокислой реакции (pH 4—5) по универсальной индикаторной бу­маге или добавляют несколько капель раствора бромтимолового синего и аммиак до щелочной реакции, а затем по каплям азот­ную кислоту, разбавленную 1:1, до изменения окраски раствора. Раствор нагревают до 70°С, добавляют 30 см³ спиртового раст­вора диметилглиоксима, 5 г уксуснокислого натрия, 2—3 см³ ам­миака до слабощелочной реакции и выдерживают на водяной ба­не 2 часа (можно оставить на ночь). Осадок отфильтровывают на предварительно взвешенный фильтрующий тигель при отса­сывании. Осадок промывают три раза горячим раствором для промывки, шесть—восемь раз горячей водой и под конец два раза этиловым спиртом, разбавленным 1:3. Тигель с осадком высуши­вают в сушильном шкафу при ПО—120°С до постоянной массы.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

_х__ zn 0,2032-100
ГП] ’

Раствор Б; готовят следующим образом: 25 см³ раствора А по­мещают в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до мет­ки водой и перемешивают. 1 см³ раствора Б содержит 0,00002 г ни­келя.

Таблица 2

(Измененная редакция, Изм. К: 2).

Контроль точности результатов анализа проводят по Государ­ственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестова- ным в установленном порядке, или сопоставлением результатов анализа, полученных гравиметрическим и атомно-абсорбционным методами в сответствии с ГОСТ 25086—87.

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ

   1. Сущность метода

Метод основан на образовании никелем окрашенного соедине­ния с диметилглиоксимом в щелочной среде в присутствии окис­лителя и измерении оптической плотности окрашенного раствора.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:4.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Калий натрий виннокислый по ГОСТ 5845—79 (сегнетовая соль), раствор 200 г/дм³.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 2 моль/дм³ раствор.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478—75, свежеприготов­ленный раствор 100 г/дм³.Диацетилдиоксим (диметилглиоксим) по ГОСТ 5828—77, раст­вор 10 г/дм³ в растворе 2 моль/дм³ гидроокиси натрия.

Никель марки НО по ГОСТ 849—70.

Стандартные растворы никеля.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,2 г никеля раство­ряют в 20 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1. Окислы азота удаляют кипячением. Раствор переводят в мерную колбу вмести­мостью 1 дм³, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора А содержит 0,0002 г никеля.

Раствор Б; готовят следующим образом: 25 см³ раствора А по­мещают в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до мет­ки водой и перемешивают. 1 см³ раствора Б содержит 0,00002 г ни­келя.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867—77, раствор 100 г/дм³.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1:1 и 1:99.

Мочевина по ГОСТ 6691—77, раствор 50 г/дм³.

Гидразин по ГОСТ 5841—74, раствор 50 г/дм³.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в платиновую чашку, прибавляют 10 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 1 мл фто­ристоводородной кислоты. Растворение проводят при нагревании. Затем прибавляют 5 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и раст­вор выпаривают до начала выделения белого дыма серной кис­лоты.

Остаток охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и сно­ва выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Соли растворяют водой и раствор переносят в стакан вместимостью 300 см³, добавляют 10 см³ азотной кислоты, разбавляют водой до 150 см³ и выделяют медь электролизом по ГОСТ 15027.1—77.

Электролит переводят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают водой до метки, перемешивают и далее проводят анализ, как указано в п. 3.3.2.

Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 300 см³ и растворяют в 10 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, при медленном нагревании. После полного растворения пробы опо­ласкивают стенки стакана водой и удаляют окислы азота кипяче­нием, добавляют 50 см³ горячей воды и 20 см³ горячего раствора азотнокислого аммония, нагревают 10 мин и в случае появления осадка метаоловянной кислоты его отфильтровывают на плотный фильтр и промывают осадок на фильтре горячей азотной кисло­той, разбавленной 1:99, после чего осадок отбрасывают. Затем раствор разбавляют водой до 150 см³, при отсутствии свинца в сплаве прибавляют 7 см³ серной кислоты, разбавленной 1:4,

ивыделяют медь электролизом по ГОСТ 15027.1—77. В присутствии свинца серную кислоту добавляют после выделения основной мас­сы свинца электролизом. В случае появления розовой окраски в процессе электролиза (окисление марганца) добавляют по кап­лям раствор мочевины или сернокислого гидразина. Электролит переводят в мерную колбу вместимостью 250 см³ и доливают во­дой до метки.

В зависимости от содержания никеля в бронзе отбирают аликвотную часть раствора в соответствии с табл. 3.

Таблица 3

Аликвотную часть раствора (см. табл. 3) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, добавляют 20—25 см³ воды и пос­ледовательно приливают 10 см³ раствора сегнетовой соли, 15- 20 см³ раствора гидроокиси натрия, 10 см³ раствора надсернокис­лого аммония, 10 см³ раствора диметилглиоксима, доливают до метки водой и перемешивают. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоколориметре с зеленым светофильтром в кюве­те 3 см (при массовой доле никеля до 1%), кювете 1 см (при массовой доле никеля свыше 1%) или на спектрофотометре при /.=434 нм в кювете 1 см по отношению к раствору контрольного опыта.

Массовую долю никеля вычисляют по градуировочным графи­кам.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Массовую долю никеля (XJ в процентах вычисляют по формуле 74т-100

где т — масса никеля, найденная по градуировочному графи­ку, г;

т₁ — масса навески, соответствующая аликвотной части раст­вора, г.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Контроль точности результатов анализа проводят по Государ­ственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестован­ным в установленном порядке, или сопоставлением результатов анализа, полученных фотометрическим и атомно-абсорбционным или гравиметрическим методами в соответствии с ГОСТ 25086—87.