---

Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор 1:1. ,

Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,36 г/см³ и раствор 1:3.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см³.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765.

Аммоний ванадиевокислый мета по ГОСТ 9336.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198, х.ч., высушенный при (100±5)°С.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Молибденовованадиевый реактив готовят следующим образом:

Раствор А вливают, перемешивая, в раствор Б, после чего добавляют в раствор 350 см³ азотной кислоты плотностью 1,36 г/см³ и перемешивают. Реактив устойчив в течение длительного времени.

Раствор сравнения, 1 см³ которого соответствует 0,25 мг пятиокиси фосфора, готовят следую­щим образом: 0,4790 г однозамещенного фосфорнокислого калия взвешивают и результат взвеши­вания в граммах записывают до четвертого десятичного знака. Навеску переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, растворяют в воде, объем раствора доводят до метки водой и перемешивают.

Готовят серию образцов для градуировки. Для этого в мерные колбы вместимостью 100 см³ каждая с помощью бюретки вносят 20, 24, 28, 32, 36, 40 см³ раствора сравнения, что соответствует 5, 6, 7, 8, 9, 10 мг Р₂О₅.

В каждую колбу прибавляют приблизительно до 70 см³ воды и 25 см³ молибденовованадиевого реактива, доводят объем растворов до метки водой, перемешивают и через 20—30 мин измеряют оптическую плотность образцов относительно раствора сравнения, содержащего 5 мг пятиокиси фосфора и 25 см³ молибденовованадиевого реактива.

Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм.

При работе на фотоэлектроколориметре типа К.ФК-2 измерения проводят при длине волны 440 нм, при работе на спектрофотометре — при длине волны 450 нм.

По полученным значениям оптических плотностей строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс содержащиеся в образцах для градуировки массы пятиокиси фосфора в миллиграм­мах, по оси ординат — соответствующие им значения оптических плотностей.

Градуировочный график проверяют ежедневно по трем основным точкам.

0,3 г триполифосфата натрия взвешивают и результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака. Навеску помещают в стакан вместимостью 250 см³, прибавляют 100 см³ воды и 5 см³ соляной кислоты.

Раствор кипятят в течение 30 мин, охлаждают и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. Если раствор мутный, его фильтруют. 10 см³ полученного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, прибавляют примерно до 70 см³ воды и 25 см³ молибденовованадиевого реактива. Затем доводят объем раствора водой до метки, перемешивают и через 20—30 мин измеряют оптическую плотность раствора так, как описано в п. 4.4.2.3, по отношению к раствору сравнения, приготов­ленному одновременно с анализируемой пробой.

Массу пятиокиси фосфора в миллиграммах в аликвотной части раствора находят по градуиро­вочному графику.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Массовую долю общей пятиокиси фосфора (Р₂О₅) (А¹) в процентах вычисляют по формуле

, т. -250 100
у1 = I

1000 ■ 10 • т ’

где т_г— масса пятиокиси фосфора в аликвотной части раствора, найденная по градуировочному графику, мг;

т — масса навески, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,5 % при довери­тельной вероятности Р = 0,95.

При разногласиях в оценке массовой доли пятиокиси фосфора анализ проводят по ГОСТ 24024.8.

Метод основан на весовом определении триполифосфата натрия с применением для его осаждения хлористого триэтилендиаминкобальта.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см³ и раствор с (НО) = 0,5 моль/дм³ (0,5 н. раствор).

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Кобальт хлористый по ГОСТ 4525.

Этилендиамин, основание, раствор с массовой долей этилендиамина 70 %.

Триэтилендиаминкобальт хлористый [Со (NH₂—СН₂—СН₂—NH₂)₃]C1₃-3H₂O готовят следую­щим образом: 261,0 г этилендиамина взвешивают и результат взвешивания в граммах записывают с точностью до первого десятичного знака, навеску помещают в стакан вместимостью 1000 см³ и растворяют в смеси, состоящей из 85 см³ соляной кислоты плотностью 1,19 г/см³ и 535 см³ воды.

В колбе вместимостью 2000 см³ растворяют 250 г хлористого кобальта в 750 см³ воды, вливают, энергично перемешивая, в раствор хлористого кобальта раствор этилендиамина. Через газораспре­делительную трубку, помещенную в раствор на глубину 1—2 см от дна колбы, пропускают воздух в течение 8 ч при комнатной температуре. Содержимое колбы переносят в стакан вместимостью 2000 см³ и упаривают на водяной бане, пропуская над раствором поток воздуха до образования на поверхности тонкой корочки кристаллов (обычно это происходит при уменьшении объема в 2—2,5 раза). Раствор охлаждают, тщательно перемешивая, добавляют 150 см³ соляной кислоты плотностью 1,19 г/см³ и нагревают до полного растворения выпавших кристаллов.

Высаливают хлористый триэтилендиаминкобальт медленным прибавлением 300 см³ спирта в течение 1 ч. Раствор охлаждают, кристаллы отфильтровывают через фильтрующую воронку типа ВФ ПОРЮО под вакуумом, создавая разряжение при помощи водоструйного насоса, промывают четыре раза спиртом по 100—150 см³, перемешивая каждый раз кристаллы и отсасывая промывную жидкость. Кристаллы помещают в фарфоровую чашку и на водяной бане выпаривают остаток спирта.

Полученный продукт растворяют в 350 см³ кипящей воды и снова высаливают 300 см³ спирта в течение 1 ч. Охлаждают, отфильтровывают кристаллы через стеклянную фильтрующую воронку типа ВФ ПОРЮО и промывают спиртом до тех пор, пока фильтрат не будет бесцветным. Кристаллы тонким слоем распределяют в чашках для выпаривания и сушат сначала на воздухе не менее 12 ч, а затем в течение 3—4 ч в сушильном шкафу при температуре (105±3) °С.

Масса полученного препарата — около 300 г.

Препарат хранят в герметично закрытой банке и перед использованием сушат в сушильном шкафу в течение 1 ч при температуре (105±3) °С.

60 г препарата взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до второго десятич­ного знака, растворяют в воде и объем раствора доводят до 1000 см³.

Буферный раствор с pH 3,6 готовят следующим образом: 12,3 г уксуснокислого натрия раство­ряют в воде, добавляют 80 см³ уксусной кислоты и доводят водой объем раствора до 1000 см³. pH раствора проверяют на pH-метре и корректируют добавлением одного из указанных реактивов.

Ацетон по ГОСТ 2603.

Бромкрезоловый зеленый (индикатор), раствор с массовой долей реактива 0,2 %; готовят следующим образом: 0,2 г индикатора растворяют в 6 см³ раствора с (NaOH) = 0,1 моль/дм³ и 5 см³ этилового спирта, разбавляют водой до 100 см³.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

2,5 г триполифосфата натрия взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, растворяют в воде, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают (раствор 1). Фильтруют через сухой бумажный фильтр («синяя лента») в сухую колбу, отбрасывая первые порции фильтрата. 50 см³ полученного фильтрата пипеткой переносят в стакан вместимостью 250 см³ и добавляют раствор с (НС1) = 0,5 моль/дм³ до pH 3,6 (проверяют на pH-метре), перемешивая на магнитной мешалке. Добавляют 10 см³ буферного раствора и приливают по каплям 12 см³ раствора триэтилендиаминко- бальта.

После добавления всего количества реактива раствор перемешивают в течение 15 мин. Полу­ченный осадок фильтруют через высушенный до постоянной массы фильтрующий тигель типа ТФ ПОР16, промывают небольшими порциями воды, подкисленной до pH 3,6, сушат в сушильном шкафу при температуре (105±3) °С до постоянной массы, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Массовую долю триполифосфата натрия (А) в процентах вычисляют по формуле

_ т ! ■368 250 • 100

** m 530 • 50 ’

где т_}— масса высушенного осадка, г;

т — масса навески, г;

Ці — отношение молекулярной массы безводного триполифосфата натрия (Na₅P₃O₁₀) к соот­ветствующей массе осадка [Со (NH₂CH₂—CH₂NH₂)₃]-H₂P₃O₁₀-2H₂O.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,4 % при довери­тельной вероятности Р — 0,95.

Для этого 50 см³ фильтрата, полученного в соответствии с п. 4.5.3, помещают в стакан вместимостью 250 см³, прибавляют 1—2 капли бромкрезолового зеленого и при постоянном пере­мешивании на магнитной мешалке прибавляют по каплям раствор с (НС1) = 0,5 моль/дм³ до перехода синего цвета раствора в желтый. Затем прибавляют 10 см³ буферного раствора и, не прекращая перемешивания, прибавляют из бюретки медленно, по каплям, 12 см³ раствора хлористого триэти- лендиаминкобальта в течение 4—5 мин (скорость приливания реактива регулируют с помощью винтового зажима).

После прибавления всего объема реактива раствор с осадком перемешивают еще в течение 15 мин. Осадок фильтруют через предварительно промытый ацетоном и высушенный в течение 30 мин фильтрующий тигель ПОР 16. Осадок количественно переносят на фильтр минимальным объемом воды, подкисленной уксусной кислотой до pH 3,6. Затем стенки тигля и осадок промывают двумя порциями по 10 см³ ацетона. Тигель с осадком сушат в сушильном шкафу при температуре (100±5) °С в течение 30 мин, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

. При разногласиях в оценке массовой доли триполифосфата натрия анализ проводят весовым методом.

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

Определение основано на экзотермическом эффекте, возникающем при смешивании трипо­лифосфата натрия с водой в определенных условиях.

Прибор для определения массовой доли первой формы триполифосфата натрия (черт. 1) состоит из стакана 4 с закругленны­ми краями, закрепляемого в крышке стеклян­ной банки 3, служащей термостатирующим сосудом, вместимостью 1 дм³; термометра 2 со шкалой от 0 до 50 °С и ценой деления 0,1 °С, мешалки 1 из латуни или нержавеющей стали. Стакан, термометр и мешалка должны быть сухими.

Глицерин дистиллированный по ГОСТ 6824, сорт динамитный или глицерин по ГОСТ 6259; рассчитанный объем глицери­на разбавляют водой до плотности 1,249— 1,250 г/см³ при 25 °С.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

150—200 г триполифосфата натрия, рас­тертые в ступке и пропущенные через сито № 014 по ГОСТ 6613, а также глицерин, дистиллированную воду, мерный цилиндр вместимостью 25 см³ и прибор выдерживают при температуре (25±1) °С.

4.6.2, 4.6.3. (Измененная редакция, Изм. № 2).

50 г глицерина взвешивают в химическом стакане,результат взвешивания в граммах записыва­ют до второго десятичного знака. 50 г триполифосфата натрия, полученного в соответствии с п. 4.6.3, взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака.

Триполифосфат помещают в стакан прибора и закрепляют его в крышке термостатирующего сосуда 3. Пускают в ход секундомер (начало анализа) и начинают перемешивать смесь.

Сначала мешалку опускают до дна и в течение 30 с смесь перемешивают кругообразными движениями, стремясь получить однородную пасту. Следующие 90 с смесь перемешивают в верти­кальном направлении со скоростью около 240 полных движений (движение вверх и вниз) в минуту. Масса должна быть тщательно перемешана во всем объеме.

Через 2 мин после начала анализа перемешивание прекращают, устанавливают термометр, укрепленный на штативе, в центре стакана на расстоянии 1 см от его дна и наблюдают за изменением температуры. Через 4 мин 45 с после начала анализа отмечают температуру (7)). Через 5 мин после начала анализа в смесь быстро вливают 25 см³ воды и вновь начинают перемешивание в вертикаль­ном направлении сначала со скоростью около 90 движений в минуту в течение 5 с, а затем со скоростью около 240 движений в минуту в течение 30 с. Смесь перемешивают от дна стакана до поверхности так, чтобы верхнее кольцо мешалки не выходило из пасты.