---

В шесть колб вместимостью по 500 см³ помещают по 20 см³ ■серной кислоты (1:3), по 5 см³ азотной кислоты и нагревают. К нагретому раствору приливают по 2 см³ раствора сернокислого железа. К содержимому пяти колб из шести приливают соответст­венно 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см³ стандартного раствора Б, что со­ответствует 0,00001; 0,00002; 0,00003; 0,00004 и 0,00005 г олова.

Шестая колба, не содержащая стандартного раствора Б, слу­жит для проведения контрольного опыта на содержание олова в реактивах. Растворы выпаривают до начала выделения паров сер­ной кислоты. Далее анализ ведут, как указано в п. 3.3.1.

По полученным значениям оптических плотностей и соответст­вующему им содержанию олова строят градуировочный график.

у mj.lOO

где /Пі — масса олова, найденная по градуировочному графику, г; m — масса навески, г.

Y _ ^c(^p~^ps)
¹ ’

где С — массовая доля олова в стандартном образце, %;

D — оптическая плотность анализируемого раствора метал­лического хрома;

Dy — оптическая плотность раствора стандартного образца;

D₂ — оптическая плотность раствора контрольного опыта.

Абсолютные допускаемые расхождения результатов па­раллельных определений не должны превышать значений, указан­ных в таблице.Изменение № 1 ГОСТ 13020.15—85 Хром металлический. Методы определения •лова ,

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 15.10.86 № 3087 срок введения установлен

с 01.07.87

На обложке и первой странице под обозначением стандарта указать обоз­начение: (СТ СЭВ 5281—85).

Вводную часть изложить в новой редакции: «Настоящий стандарт устанав­ливает полярографический (при массовой доле олова от 0,0002 до 0,005 %), фло­тационно-фотометрический с галлеином и фотометрический с фен илфлу ороно.ч (цри массовой доле олова от 0,001 до 0,Ю05 %) методы определения олова в. металлическом хроме.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 5281—85».

Пункт 2.1 после слов «ртутного анода» дополнить словами: «или насыщен­ного каломельного электрода».

Пункт 2.2. Заменить слова: «Железо, восстановленное водородом» на «Же­лезо металлическое, не содержащее олово»;

дополнить абзацами (после пятнадцатого):

«Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165—-78, раствор 10 г/дм³.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77»;

заменить ссылку; ГОСТ 11125—78 на ГОСТ 11125—84;

исключить ссылку: ГОСТ 4815—76.

Пункт 2.3.1. Первый абзац после слов «2 г сернокислого гидроксиламина» дополнить словами: «1 см³ раствора сернокислой меди»;

последний абзац изложить в новой редакции: «Осадок растворяют на фильт­ре 10—15 см³ раствора горячей соляной кислоты. Фильтр промывают той же соляной кислотой порциями по 2—3 см³».

Раздел 2 дополнить пунктами — 2.3.1.1, 2.3.1.2: «2.3.1.1. При полярографи- ровании относительного ртутного анода раствор переносят в мерную колбу вме­стимостью 25 см³, доливают до метки раствором соляной кислоты, перемешива­ют и переливают в стакан. Прибавляют 0,1—0,2 г аскорбиновой кислоты или металлического железа. Раствор оставляют до полного обесцвечивания, перио­дически взбалтывая. При применении железа, избыток его отфильтровывают на фильтр, содержащий несколько крупинок металлического железа, при примене­нии аскорбиновой кислоты — через раствор в течение 5 мин пропускают аргон (азот или водород). Раствор переливают в электролизер и полярографируют при потенциале пика от минус 0,48 В относительно анодной ртути.

2.3.1.2. При полярографировании относительно насыщенного каломельного электрода раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³, прибавляют 0,2 г хлористого натрия, перемешивают до его растворения, доливают до метки раствором соляной кислоты и перемешивают. Раствор переносят в стакан и про­пускают через него в течение 5 мин аргон (азот, водород), переносят в электро­лизер и полярографируют при потенциале пика минус 0,48 В относительно ка­ломельного электрода».

Пункт 2.3.2. Заменить слово: «Содержание» на «Массовую долю».

Пункт 3.2. Третий абзац изложить в новой редакции: «Кислота серная осо­бой чистоты по ГОСТ 14262—78 или по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1:3 и 1:4»;

пятый абзац дополнить словами: «и раствор с молярной концентрацией 0,2 моль/дм³»;

после слов «Раствор доливают спиртом до метки и перемешивают» допол­нить абзацами: «При необходимости раствор галлеина очищают: в делительную воронку вместимостью 2 дм³ приливают 250 см³ раствора хлористого калия, 323 см³ раствора соляной кислоты, 0,2 моль/дм³, 427 см³ воды и перемешивают. Затем в делительную воронку вливают 100 см³ раствора галлеина и 80 см³ бен-зола. Смесь встряхивают в течение 5 мин, Органическую фазу, содержащую про­дукты окисления'галлеина, отбрасывают. К раствору вновь приливают 80 см³ Фензола и встряхивают. Органическую фазу отбрасывают, Экстракцию с бензо­лом ⁷ повторяют до обесцвечивания бензольного экстракта. Водную фазу, содер­жащую 1 г/дм³ галлеина, переливают в склянку и хранят в темном месте не Фолее 5 сут, - ...

Калий хлористый 2-водный по ГОСТ 4161—77, раствор С молярной концен- •грацией 0,2 моль/дм³»; .

• = заменить сбылки; ; ГОСТ 11125—78 на ГОСТ 11125—84, ГОСТ 177—79 на ГОСТ 177—77. <

Пункт. 3,3.4/Третий абзац. Заменить слова: «Затем приливают 2 см? спирто­вого раствора галлеина» на «Затем приливают 2 см³ спиртового раствора или .20 см³ водного раствора (очищенного) галлеина». .

Стандарт дополнить разделом 4: -

«4. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

. - 4.1. С у щ н о с т ь м е т о д а

Метод основан на образовании оранжево-красного комплексного соединения олова (IV) с фенилфлуороном, стабилизируемого желатином в растворе сер­ной кислоты с.молярной концентрацией 0,5—0,65 моль/дм³, /

Оптическую плотность комплекса измеряют ..на спектрофотометре при. длине волны 510 нм или фотоэлектроколориметре в области светопропускания. от 480. до 530 нм. От мешающих элементов олово отделяют тионалидом в присутствии коллектора — меди, с последующим осаждением гидроксидов металлов аммиа­ком.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр' со всеми прпнадлежностямц Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262—78 или по ГОСТ 4204—77 ■ разбавленная 1:1, 1:3, 1:4 и 1:50. ■ ' . - ..

.. Кислота .азотная особой чистоты по ГОСТ Л125—84 или по ГОСТ 4461—-77 «. разбавлеина/я 1:3. . .

Кислота .аскорбиновая, раствор 50 г/дм³, свежеприготовленный, . '

АМмиак. водный по ГОСТ 3760—79 и. разбавленный 1:50. .

іуіедь (II) сернокислая 5-водная по. ГОСТ 4165—78, раствор 10 г/дм³, ...

.'Спирт этиловый, ректификованный, технический по ТОСТ 18300—72.

. Тионалид, спиртовой раствор 10 г/дм³. , . ' . .

■ Водорода перекись по. ГОСТ 10929—76. .. ..

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, раствор 1 г/дм³. ....

. ' Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478—75, свежеприготовленный'раствор

250 г/дм³. . . /' ’

Железо (III)-серпокислое 9-водноё 'по ГОСТ 9485—=74; раствор 10-Г/дм³!'

Гидразин серщокйслый- по ГОСТ 5841—74, свежеприготовленный раствор

20 Г/дм³. ‘

Калий марганцовокислый по ГОСТ.20490—75, раствор 10 г/дм⁵. ■’

'Желатин по ГОСТ 23058—78, свежеприготовленный раствор 10-т/дм³, ' Индикаторная бумага- Конго. ■ ' ^;: •

Индикатор универсальный, бумага. - - - ■ ^:

Эфир этиловый уксусной кислоты. . . :

- Фенилфлуорон, спиртовой раствор 0,3 г/дм³: 0,03 г фенилфлуорона раство­ряют на водяной бане в 20—30 см³ теплого спирта, содержащего 1 см³ серной кислоты (1:1) и охлаждают. Переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают спиртом до метки и перемешивают. Хранят в темном месте. При необходимости фенилфлуорон перекристаллизовывают:

.-2 г фенилфлуорона помещают в .коническую колбу вместимостью 250 ем³, приливают 50 см³ эфира, 15 см³ серной кислоты и тщательно перемешивают. Не «охлаждая, к раствору приливают 150 см³ воды. Выпавший осадок отфильтрбвы-- ®ают под вакуумом на .плотный фильтр, помещенный в,воронку Бюхнера, не*

>■ ’ ,(Продолжение изменения к ГОСТ 13020.15—85) сколько раз промывают эфиром, расходуя на промывание не более 100 см’. Про­мытый осадок помещают в стакан, приливают 100 см³ воды, перемешивают и выдержйвают на горячей водяной бане при температуре (85±'5) °С в течение 1 ч. Осадок отфильтровывают под вакуумом на плотный фильтр, помещенный на воронку Бюхнера, промывают несколько раз водой и высушивают на воздухе. Олово металлическое по ГОСТ 860—75. *

Стандартные растворы олова -

раствор А: 0,1000 г олова растворяют в 20 см³ серной кислоты при нагре­вании. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³ серйой кислотой (1:4) охлаждают, доливают до метки этим же раствором и перемешивают.

1. см³ стандартного раствора А содержит .0,0001 г олова.

раствор Б: 10,0 см³ стандартного раствора А переносят в мерную колбу вме­стимостью 100 см³ и доливают до метки раствором серной кислоты (1:4).

. 1 см³ стандартного раствора Б содержит 0,00001 г олова. Раствор готовят перед применением.

Осадок смывают в колбу, в которой проводилось осаждение. Фильтр обмы­вают 10—15 см³ горячего раствора азотной кислоты, затем горячей водой, при­соединяя промывные воды к содержимому колбы. Приливают 50 см³ азотной кислоты, затем 5 см³ серной кислоты (1:1) и выпаривают раствор до появления паров серной кислоты. Во время выделения паров серной кислоты прибавляют по каплям перекись водорода до полного просветления раствора. Затем к раст­вору приливают 10 см³ азотной кислоты, 150—200 см³ воды, 5 см³ раствора азот­нокислого серебра, 20 см³ надсернокислого аммония и раствор кипятят в течение 10—15 мин. Раствор охлаждают до 60—70 °С, приливают 2 см³ раствора серно­кислого железа и аммиак до pH 8—9 (по универсальной индикаторной бумаге). Раствор с осадком оставляют стоять в теплом месте в течение 10—15 мин, за­тем отфильтровывают осадок на фильтр средней плотности и промывают 5—6 раз горячим раствором аммиака. Фильтрат отбрасывают.

Осадок на фильтре растворяют в 5 см³ горячей серной кислоты (1:3) в кол­бе вместимостью 100 см³. Фильтр промывают 4—5 раз горячей серной кислотой '(1:50), собирая промывные воды в ту же колбу. Колбу, в которой велось осаж­дение гидроксидов, обмывают 5—7 см³ серной кислоты (1:3) и присоединяют к основному фильтрату. Объем раствора должен быть не более 50 см³.'

Через 25—30 мин измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 510 нм или фотоэлектрокоЛориметре в области светопропускания от 480 до 530 нм.

Раствором сравнения служит спирт.

Массу олова находят по градуировочному графику после вычитания .значе­ния оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической' плотности раствора пробы или методом сравнения со стандартным образцом металлического хрома, проведенным через весь ход анализа,

В шесть из семи колб вместимостью 500 см³ приливают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 и 3,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,000005; 0,00001; 0,000015; 0,00002; 0,000025 и 0,00003 г олова. В семь колб приливают по 40 см³ серной кислоты (1:3), колбы накрывают часовым стеклом и нагревают, не вы­паривая.

Раствор седьмой колбы, не содержащий стандартного раствора олова, слу­жит для проведения контрольного опыта при построении градуировочного гра­фика.

Растворы охлаждают, приливают по 100 см³ воды,' по 100 см³ раствора сер­нокислого гидразина, по 1 см³ раствора сернокислой меди И по 40 см³ раствора тионалида. Далее анализ проводят как указано в пп, 4.2.1 и 4.2.2,

По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствую­щим им содержаниям олова строят градуировочный график,

х=^.ю°,

где mi — масса олова, найденная по градуировочному графику, г;

m — масса навески пробы или масса, соответствующая аликвотной части раствора пробы, г,