---

у. Г-0,0005-100
^— 75-р

где V — объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,01 моль/дм³, израсходованный на титрование, см³;

0,0006 — масса уксусной кислоты, соответствующая 1 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,01 моль/дм³, г;

75 — объем акрилонитрила, взятый для анализа, см³; q — плотность акрилонитрила, г/см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает значения допустимого расхождения, рав­ного 0,00003%.

Пределы допускаемого значения относительной суммарной по­грешности результата анализа ±2% при доверительной вероятнос­ти 0,95.

Метод основан на экстракции синильной кислоты из акрило­нитрила щелочным раствором йодистого калия с последующим титрованием раствором азотнокислого серебра.

Перед проведением анализа акрилонитрил, стабилизированный гидрохиноном, перегоняют при атмосферном давлении.

Весы лабораторные 2-го класса точности по ГОСТ 24104—80 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Секундомер механический по ГОСТ 5072—79.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, х. ч.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, ч. д. а.

Калий йодистый по ГОСТ 4232—74, х. ч., щелочной раствор, готовят следующим образом: 44,1 г гидроокиси натрия и 3,6 г йодистого калия растворяют в мерной колбе вместимостью 1000 см³ в 700 см³ дистиллированной воды, добавляют 180 см³ аммиака и доводят объем водой до метки.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, х. ч., раствор кон­центрации с (AgNO₃) = 0,01 моль/дм³, готовят по ГОСТ 25794.3—83.

Бюретка 6—2—1 по ГОСТ 20292—74.

Цилиндр 1—100 по ГОСТ 1770—74.

Колба 2—100—2, 2—1000—2 по ГОСТ 1770—74.

Воронка ВД-1-250ХС по ГОСТ 25336—82.

Колба Кн-1—250—24/29 ТС по ГОСТ 25336—82.

Установка для перегонки акрилонитрила (черт. 1):

УСТАНОВКА ДЛЯ ПЕРЕГОНКИ АКРИЛОНИТРИЛА

1—электроплитка, 2—баня глицериновая, 3—термометр контактный, 4—колба, 5—колонка, 6—насадка, 7—тер­мометр, 8—холодильник. 9—алонж, 10—цилиндр

Черт. 1

колба 0—100—14/23 ТС по ГОСТ 25336—82;

колонка—стеклянная трубка диаметром 14 мм, длиной 500 мм с взаимозаменяемым конусом керна 14/23 (ГОСТ 8682—70);

насадка HI-14/23—14/23—14/23 по ГОСТ 25336—82;

холодильник ХПТ-1—300—14/23 ХС по ГОСТ 25336—82;

алонж АИ-14/23—60 ТС по ГОСТ 25336—82;

цилиндр 1—100 по ГОСТ 1770—74;

термометр КШ 14/23 + 65 ■+ 100/0,1—60 по ГОСТ 16590—71;

термометр ТПК-4П-203 по ГОСТ 9871—75;

баня глицериновая;

электроплитка по ГОСТ 14919—83.

Перегонку стабилизированного гидрохиноном акрилонитрила проводят следующим образом: 100 см³ продукта помещают в пе­регонную колбу, добавляют около 1 г фарфоровой крошки. Колбу подсоединяют к колонке установки (см. черт. 1) и перегоняют ак­рилонитрил при температуре глицериновой бани 115—125 °С.

собирая дистиллят в цилиндр. Температуру бани регулируют с помощью контактного термометра. На время перегонки отвер­стие цилиндра прикрывают ватным тампоном. Отгоняют 90 см³ акрилонитрила.

90 см³ перегнанного акрилонитрила или 100 см³ акрилонитри­ла, стабилизированного аммиаком или n-метоксифенолом, или нестабилизированного помещают в делительную воронку, добав­ляют 100 см³ щелочного раствора йодистого калия, встряхивают в течение 3 мин. После расслоения жидкостей водный слой слива­ют в коническую колбу и титруют раствором азотнокислого сере­бра до появления опалесценции, сохраняющейся в течение 30 с. Одновременно в тех же условиях проводят титрование контроль­ной пробы: 100 см³ щелочного раствора йодистого калия.

М

(У—У,)-0,00054 100

ЮО-Р

*1 =

ассовую долю синильной кислоты (Л) в процентах вычисля­ют по формуле

где V — объем раствора азотнокислого серебра концентрации точ­но 0,01 моль/дм³, израсходованный на титрование ана­лизируемой пробы, см³;

Vi — объем раствора азотнокислого серебра концентрации точно 0,01 моль/дм³, израсходованный на титрование контрольной пробы, см³;

0,00054 — масса синильной кислоты, соответствующая 1 см³ раст­вора азотнокислого серебра концентрации точно 0,01 моль/дм³, г;

100 — объем акрилонитрила, взятый для анализа, см³;

q — плотность акрилонитрила, г/см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает значения допустимого расхождения, рав­ного 0,00004% при анализе акрилонитрила, стабилизированного аммиаком или n-метоксифенолом или нестабилизированного, и 0,00008%—при анализе акрилонитрила, стабилизированного гид­рохиноном.

Пределы допускаемого значения относительной суммарной пог­решности результата анализа акрилонитрила, стабилизированного аммиаком или n-метоксифенолом или нестабилизированного, ±12% и акрилонитрила, стабилизированного гидрохиноном, ±21% при доверительной вероятности 0,95.

Метод основан на образовании комплексного соединения желе­за Fe (II) с о-фенантролином, окрашенного в оранжевый цвет.

Предварительное восстановление железа проводят гидрохлоридом гидроксиламина.

Весы лабораторные 2-го класса точности по ГОСТ 24104—80 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа.

Секундомер механический по ГОСТ 5072—79.

Баня водяная.

Электроплитка закрытого типа по ГОСТ 14919—83.

Кислота хлорная, х.ч., раствор с массовой долей 57%.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, х. ч., концентрированная и раствор концентрации с (*/₂ H₂S04)=0,01 моль/дм³.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, х. ч., раствор с массовой долей 56%.

Смесь концентрированных серной и азотной кислот в соотно­шении 5 :2.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, ч.д. а.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, х. ч., раствор ■с массовой долей 10%, свежеприготовленный.

о-Фенантролин (индикатор), ч. д. а., раствор с массовой долей ■0,1%, готовят по ГОСТ 4919.1—77.

Бумага индикаторная «конго». (

Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026—76.

Раствор железа массовой концентрации 0,001 мг/см³, гото­вят следующим образом: по ГОСТ 4212—76 готовят раствор желе­за массовой концентрации 1 мг/см³. Затем 1 см³ полученного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и до­водят объем раствора до метки раствором серной кислоты кон­центрации 0,01 моль/дм³.

Раствор готовят в день проведения анализа.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Колбы 2—50—2, 2—1000—2 по ГОСТ 1770—74.

Бюретка 3—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.

Пипетки 4—2—1, 6—2—10 по ГОСТ 20292—74.

Чашка фарфоровая по ГОСТ 9147—80 или кварцевая по ГОСТ 19908—80.

Стакан В-1—250 ТС по ГОСТ 25336—82.

5, 10, 15, 20, 25 см³ раствора железа массовой концентра­ции 0,001 мг/см³, что соответствует 0,005; 0,010; 0,015; 0,020; 0,025 мг железа, помещают в мерные колбы вместимостью 50 см³. Объемы в колбах доводят водой до 25 см³. Для контрольного раствора в мерную колбу вместимостью 50 см³ помещают 25 см³ дистиллированной воды. В каждую колбу добавляют по 1 см³ смеси кислот и 1 см³ раствора гидрохлорида гидроксиламйна. Затем растворы нейтрализуют аммиаком по индикаторной бумаге «конго» (до окрашивания бумаги в красный цвет) и добавляют 10 см³ раствора о-фенантролина. Объемы растворов в колбах доводят водой до метки и перемешивают. Через 15 мин измеряют оптическую плотность по отношению к контрольному раствору на спектрофотометре при длине волны 508 нм в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм. При использовании фотоэлектро­колориметра применяют светофильтр, имеющий длину волны 500—540 нм, и кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм.

По полученным результатам строят градуировочный график, •откладывая по оси абсцисс массу железа в граммах, а по оси ор­динат — соответствующие значения оптических плотностей.

Построение градуировочного графика проводят ежеквартально.

125 см³ акрилонитрила помещают в чашку или стакан и вы­паривают досуха на водяной бане или на электроплитке.

После охлаждения к остатку добавляют 3 см³ смеси кислот, доводят до кипения на электроплитке, охлаждают до комнатной температуры и осторожно добавляют 0,2 см³ хлорной кислоты. Снова выпаривают досуха. Если полученный остаток окрашен, то его после охлаждения вновь обрабатывают 3 см³ смеси кислот, доводят до кипения на электроплитке, охлаждают, добавляют 0,2 см³ хлорной кислоты и выпаривают досуха.

Остаток смывают 10 см³ дистиллированной воды и переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³. Затем к раствору добавляют 1 см³ раствора гидрохлорида гидроксиламина, нейтрализуют ам­миаком по индикаторной бумаге «конго», добавляют 10 см³ рас­твора о-фенантролина, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Одновременно готовят контрольный раствор без добавления акрилонитрила. Для этого 3 см³ смеси кислот помещают в чашку, доводят до кипения на электроплитке, охлаждают, добавляют 0,2 см³ хлорной кислоты и выпаривают досуха. Далее проводят анализ, как описано выше.

Оптическую плотность измеряют на спектрофотометре или фо­тоэлектроколориметре так же, как при построении градуировочно­го графика.

По величине оптической плотности по градуировочному графи­ку находят массу железа в граммах.

Массовую долю железа (Х₂) в процентах вычисляют по фор­муле

X —
"125 -р ’

где m — масса железа, найденная по градуировочному графику, г;

125 — объем акрилонитрила, взятый для анализа, см³; р — плотность акрилонитрила, г/см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает значения допустимого расхождения, рав­ного 0,000003 %.

Пределы допускаемого значения относительной суммарной пог­решности результата анализа ±20% при доверительной вероят­ности 0,95.

Метод основан на образовании комплексного соединения меди с диэтилдитиокарбаматом натрия, окрашенного в желтый цвет.

Весы лабораторные по ГОСТ 24104—80 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа.

pH-метр типа pH 121 или аналогичный.

Баня водяная.

Электроплитка закрытого типа по ГОСТ 14919—83.

Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026—76.

Кислота хлорная, х. ч., раствор с массовой долей 57%.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, х. ч., концентрированная и раствор концентрации с ('/₂ H₂SO₄) =0,001 моль/дм³.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, х. ч., концентрированная.

Смесь концентрированных серной и азотной кислот в соотноше­нии 5:2.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, ч. д. а.

Натрия диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864—71, ч. д. а., раст­вор с массовой долей 0,1%.

Аммоний лимоннокислый по ГОСТ 9264—79, ч. д. а., раствор с массовой долей 20%.

Раствор меди с массовой концентрацией 0,005 мг/см³, готовят следующим образом: по ГОСТ 4212—76 готовят раствор меди массовой концентрации 1 мг/см³. Затем 0,5 см³ полученного раст­вора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят объем раствора до метки раствором серной кислоты концентрации 0,001 моль/дм³.

Раствор готовят в день проведения анализа.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Стаканы В-1—50, В-1—250 по ГОСТ 25336—82.

Пипетки 4—2—1, 6—2—5, 6—2—10 по ГОСТ 20292—74.

Колбы 2—25—2, 2—100—2 по ГОСТ 1770—74.

Цилиндр 1—250 по ГОСТ 1770—74.

Чашка фарфоровая по ГОСТ 9147—80 или кварцевая по ГОСТ 19908—80.

1, 2, 3, 4, 5 см³ раствора меди массовой концентрации 0,005 мг/см³, что соответствует 0,005; 0,010; 0,015; 0,020; 0,025 мг меди, помещают в стаканы вместимостью 50 см³, добавляют дис­тиллированной воды до объема 10 см³. Для контрольного раство­ра в стакан помещают 10 см³ дистиллированной воды. Затем в каждый стакан добавляют по 5 см³ раствора лимоннокислого аммония. Растворы перемешивают и нейтрализуют аммиаком до pH (9,1 ±0,1) по рН-метру.

Растворы переносят в мерные колбы вместимостью 25 см³, до­бавляют по 1 см³ раствора диэтилдитиокарбамата натрия. Объе­мы растворов доводят до метки дистиллированной водой, переме­шивают и сразу же измеряют оптическую плотность полученных растворов по отношению к контрольному раствору на спектрофо­тометре при длине волны 448 нм в кюветах с толщиной поглощаю­щего свет слоя 10 мм. При использовании фотоэлектроколоримет­ра применяют светофильтр, имеющий максимальную длину волны, наиболее близкую к указанному значению, и кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

По полученным результатам строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массу меди в граммах, а по оси орди­нат — соответствующие значения оптических плотностей.

Построение градуировочного графика проводят ежеквартально.