---

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СОЮЗА ССР

ФЕРРОМОЛИБДЕН

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА

ГОСТ 13151.1-89

(СТ СЭВ 1229-88)

Издание официальное

3 коп. БЗ 2—89/167

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ
Москв

а

УДК 669.15.28—198:546.77.06:006.354 Группа Bl9

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Ф

ГОСТ
13151.1—89

(СТ СЭВ 1229—88)

ЕРРОМОЛИБДЕН

Метод определения молибдена

Ferromolybdenum. Method for the determination
of molybdenum

СКСТУ 0809

Срок действия с 01.01.1990

до 01.01.2000

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает гравиметрический метод определения молибдена в ферромолибдене (при массовой доле молибдена от 45 до 80%).

Метод основан на осаждении молибдена в уксуснокислом рас­творе в виде молибденовокислого свинца после предварительного отделения железа и других мешающих компонентов гидроокисью натрия.

В осадке молибденовокислого свинца устанавливают массовую долю соосажденного вольфрамовокислого свинца и вносят соот­ветствующую поправку.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 27349.

   2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц 0,16 мм по ГОСТ 26201.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1 : 1 и 1 :20.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и 2:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1.

Кислота винная по ГОСТ 5817.

Кислота уксусная по ГОСТ 61 и разбавленная 5:95.

Издание официальное Перепечатка воспрещена

© Издательство стандартов, 1989

2—486Натрия гидроокись по ГОСТ 4328 и растворы с массовой кон­центрацией 200 и 5 г/дм³.

Натрий углекислый по ГОСТ 83.

Натрия пероксид.

Натрий сернистый (сульфид натрия) по ГОСТ 2053, раствор с массовой концентрацией 300 г/дм³.

Натрий молибденовокислый по ГОСТ 10931 и раствор с массо­вой концентрацией молибдена 0,005 г/ом³: 12,6 г молибденовокис­лого натрия растворяют в 500 см³ раствора гидроокиси натрия с массовой концентрацией 5 г/дм³.

Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, раз­бавляют водой до метки и перемешивают.

Аммоний роданистый по ГОСТ 119522, раствор с массовой кон­центрацией 250 г/дм³.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117, растворы с массовой концентрацией 500 и 30 г/дм³.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор с массовой кон­центрацией 2,5 г/дм³.

Свинец уксуснокислый (трехводный) по ГОСТ 1027, раствор с массовой концентрацией 40 г/дм³: 40 г уксуснокислого свинца растворяют в воде в присутствии 10 см³ уксусной кислоты и раз­бавляют водой до 1 дм³.

Метиловый оранжевый, раствор с массовой концентрацией ПО г/дм³.

Титан треххлористый по ГОСТ 311 и раствор: 10 см³ раствора треххлористого титана разбавляют до 100 см³ соляной кислотой (1 : 1) и перемешивают.

Олово (II) хлорид 2-водный по ТУ 6—09—53—84—88, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм³: 10 г хлористого олова рас­творяют в 100 ст³ соляной кислоты при слабом нагревании.

Калий роданистый по ГОСТ 4139, раствор с массовой концен­трацией 200 г/дм³.

Хлороформ по ГОСТ 20015.

Триметилцетиламмоний бромистый, раствор с молярной кон­центрацией 0,01 моль/дм³: 0,365 г триметилцетиламмония раство­ряют в 100 см³ воды при слабом нагревании или

М-цетилпиридиний хлористый, раствор с молярной концентра­цией 0,01 моль/дм³: 0,358 г цетилпиридиния растворяют в 100 см³ воды без нагревания.

Гидрохинон (парадиоксибензол) по ГОСТ 19627, раствор с массовой концентрацией 0,65 г/дм³ в хлороформе: 0,65 г гидро­хинона растворяют при перемешивании в 80 см³ этилового спир­та, прибавляют 920 см³ хлороформа и перемешивают.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962.

Натрий вольфрамовокислый по ГОСТ 18289.

( Стандартные растворы вольфрама.

Раствор А: 11,7942 г вольфрамовокислого натрия растворяют в 100 см³ раствора гидроокиси натрия с массовой концентрацией 5 г/дм³. Полученный раствор переливают в мерную колбу вмести­мостью 1 дм³, разбавляют водой до метки и перемешивают; рас­твор хранят в сосуде из полиэтилена.

Массовая концентрация вольфрама в растворе А равна 0,001 г/см³.

Раствор Б: 20,0 см³ стандартного раствора А переносят в мер­ную колбу вместимостью 100 см³, разбавляют водой до метки и перемешивают; раствор готовят перед применением.

Массовая концентрация вольфрама в растворе Б равна 0,0002 г/см³.

Раствор В: 110,0 см³ стандартного раствора А переносят в мер­ную колбу вместимостью 1100 см³, разбавляют водой до метки и перемешивают; раствор готовят перед применением.

Массовая концентрация вольфрама в растворе В равна 0,0001 г/см³.

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   1. Навеску ферромолибдена массой 0,5 г помещают в кони­ческую колбу вместимостью 250 см³, прибавляют 20 см³ азотной кислоты (1:1), покрывают часовым стеклом и нагревают до пре­кращения выделения окислов азота. К раствору прибавляют 10 см³ соляной кислоты и продолжают нагревать до полного рас­творения навески.

Если навеска ферромолибдена полностью не растворяется в кислотах, то добавляют 50 см³ горячей воды и нерастворимый осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности с добав­лением небольшого количества фильтробумажной массы. Стакан и осадок на фильтре промывают 8—10 раз горячим раствором азот­ной кислоты (1:20). Фильтрат сохраняют (фильтрат А). Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель высушивают и озоляют. Осадок прокаливают при температуре (450±'25)°С, тигель охлаж­дают и осадок сплавляют с І1—2 г углекислого натрия при тем­пературе (920±'25)°С в течение 10—15 мин.

После охлаждения тигель с плавом помещают в стакан вмести­мостью 200 см³, прибавляют 20—30 см³ раствора азотной кислоты (1:20) и выщелачивают плав при нагревании. После растворения плава тигель из стакана удаляют, обмывают его стенки горячей водой и раствор присоединяют к фильтрату А. Содержимое кол­бы охлаждают, нейтрализуют в присутствии раствора метилового оранжевого раствором гидроокиси натрия с массовой концентра­цией 200 г/дм³ и вливают в коническую колбу вместимостью 500 см³, содержащую 50 см³ горячего раствора гидроокиси натрия с массовой концентрацией 200 г/дм³. Затем раствор нагревают

ОФ

до кипения, кипятят в течение 2—3 мин, охлаждают до комнат­ной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³,, разбавляют водой до метки и перемешивают. Раствор фильтруют через сухой фильтр в сухую колбу, отбрасывая первые пор­ции фильтрата. От полученного раствора отбирают аликвотную часть 100,0 см³, помещают в коническую колбу или стакан вмести­мостью 500 см³, нейтрализуют в присутствии индикатора мети­лового оранжевого раствором соляной кислоты (2:1) до перехода окраски раствора в слабо-розовый цвет. Затем прибавляют 50 см³ раствора уксуснокислого аммония с массовой концентрацией 500 г/дм³, 110 см³ уксусной кислоты и раствор нагревают до кипе­ния. К кипящему раствору медленно, при перемешивании, из бю­ретки приливают по каплям 16,0 см³ раствора уксуснокислого свинца до коагуляции образующегося осадка.

Затем в испытуемый раствор прибавляют 2—3 см³ избытка раствора уксуснокислого свинца и раствор с осадком кипятят в течение 10—20 мин, пока не осядет кристаллический осадок мо­либдата свинца, которому дают стоять при температуре (50± 5)°С в течение 1 ч.

Осадок отфильтровывают на двойной плотный фильтр и про­мывают колбу или стакан и фильтр с осадком 4—5 раз горячим раствором уксуснокислого аммония с массовой концентрацией 30 г/дм³. Осадок молибдата свинца смывают горячей водой обрат­но в колбу (стакан), в которой проводилось осаждение. Фильтр промывают 30—40 см³ горячего раствора соляной кислоты (1:1) и 8—10 раз горячей водой, собирая промывную жидкость в колбу, в которой находится основной раствор. Раствор нагревают до растворения осадка. Фильтр помещают в фарфоровый тигель, вы­сушивают, озоляют и прокаливают при 600°С. Остаток в тигле растворяют при нагревании в 5 см³ соляной кислоты (1:1) и присоединяют к основному раствору.

К раствору объемом около 150 см³ добавляют 1—2 капли раст­вора метилового оранжевого и нейтрализуют раствором уксусно­кислого аммония с массовой концентрацией 500 г/дм³ до измене­ния окраски индикатора. Далее приливают 10 см³ раствора уксус­нокислого аммония, 5 см³ уксусной кислоты, нагревают до кипе­ния, приливают 1—2 см³ раствора уксуснокислого свинца кипятят в течение 15—20 мин и оставляют стоять при температуре (50± ±5) °С в течение II ч.

Раствор фильтруют через двойной плотный фильтр. Осадок молибденовокислого свинца на фильтре промывают теплым раст­вором уксуснокислого аммония с массовой концентрацией 30 г/дм³ до исчезновения в промывной жидкости ионов хлора (качествен­ная реакция с раствором азотнокислого серебра). Фильтр с осад­ком помещают во взвешенный тигель, высушивают и озоляют. Осадок прокаливают при 600°С в течение 1 ч. Тигель охлаждают, и взвешивают (m_t).

Затем тигель охлаждают, помещают в стакан вместимостью 300—400 см³, прибавляют 100—150 см³ холодной воды. Выщела­чивают плав и кипятят до полного разрушения пероксида натрия. Затем тигель извлекают из стакана и'обмывают водой.

Охлажденный раствор с осадком переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, разбавляют водой до метки и перемеши­вают. Осадку дают отстояться, после чего раствор фильтруют через сухой фильтр в сухой стакан, отбрасывая первые порции фильтрата. От полученного раствора отбирают аликвотную часть 100,0 см³. Помещают ее в коническую колбу вместимостью 250 см³, прибавляют 2 г винной кислоты, І15 см³ раствора серной кислоты (1:1). Нагревают раствор до кипения и осаждают мо­либден в виде сульфида, прибавляя 40 см³ раствора сернистого натрия небольшими порциями при перемешивании. Раствор на­гревают до кипения и кипятят в течение 20 мин.

Осадок промывают 0—4 раза холодной водой и отбрасывают. Фильтрат проверяют на' полноту осаждения молибдена. Для этого к полученному фильтрату прибавляют 1 г винной кислоты, нагре­вают раствор до кипения, прибавляют 15 см³ раствора сернистого натрия и кипятят в течение 10—15 ййн. Раствор с осадком охлаж­дают, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, разбав­ляют водой до метки и перемешивав.

Через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 400 нм или фотоэлектроколо­риметре в области светопропускания 410—450 нм. В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта (без добавления роданистого аммония), который готовят следующим образом: прокаленный и взвешенный осадок контрольного опыта, полученный по п. 3.1, переносят в железный или никелевый тигли, прибавляют 0,3 г молибденовокислого натрия, 6 г пероксида нат­рия, перемешивают, сплавляют при температуре (700±50)°С и далее анализ проводят как указано в пп. 3.2.1, 3.2.2, 3.2.3.

В пять из шести конических колб вместимостью по 250 см³ по­мещают по 80 см³ воды, по 25 см³ раствора молибденовокислого натрия и 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 см³ стандартного раствора В вольфрама, что соответствует 0,0002; 0,0004; 0,0005; 0,0008; 0,0010 г вольфрама. В шестую колбу приливают все реактивы, за исключением стандартного раствора вольфрама. Раствор этой колбы служит для контрольного опыта на загрязнение реактивов и в качестве раствора сравнения. В колбы прибавляют по 2 г винной кислоты, по 25 см³ раствора серной кислоты (1:1), по 60 см³ воды, нагревают до кипения и осаждают сульфид молибде­на 40 см³ раствора сернистого натрия, прибавляя его небольшими порциями при перемешивании. Раствор нагревают до кипения и кипятят в течение 20 мин. Далее анализ проводят, как указано в пп. 3.2.2, 3.2.3.

По полученным значениям оптической плотности растворов и •соответствующим им массам вольфрама строят градуировочный график.