---

V

Г

УДК 668.5 : 543.06 : 006.354

руппа Н69

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

М

ГОСТ
14618.7—78

АСЛА ЭФИРНЫЕ, ВЕЩЕСТВА ДУШИСТЫЕ
И ПОЛУПРОДУКТЫ ИХ СИНТЕЗА

Методы определения кислот, ангидридов кислот
и сложных зфиров

Essential oils, aromatics and their intermediates.
Determination of acids, esters and ester value

ОКСТУ 9151, 9152, 9154

Срок действия с 01.01.80

до 01.01.95

Настоящий стандарт распространяется на эфирные масла, ду­шистые вещества и полупродукты их синтеза и устанавливает ме­тоды определения:

кислот и кислотного числа титрованием по индикатору;

кислот потенциометрическим титрованием;

смеси кислот и ангидридов кислот;

сложных эфиров, эфирного числа и числа омыления.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ

   1. Метод отбора проб — по ГОСТ 14618.0—78.

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ И КИСЛОТНОГО ЧИСЛА

   1. Сущность метода

Метод основан на нейтрализации свободных кислот раствором щелочи.

Содержание кислот выражается кислотным числом, т. е. ко­личеством миллиграммов гидроокиси калия, необходимого для нейтрализации 1 г анализируемого вещества, или в процентах.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Бюретка 1—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.

Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Цилиндр 1(3)—25 по ГОСТ 1770—74.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

К

Издание официальное

Перепечатка воспрещена

алия гидроокись по ГОСТ 24363—80, спиртовой раствор кон­центрации с (КОН) =0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой до­лей фенолфталеина 1,0%.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техниче­скими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

(Введен дополнительно, Изм. Xs 1).

0,5—1,0 г анализируемого вещества взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, растворяют в 10—15 см³ нейтрального этилового спирта, добавляют 2—3 капли раствора фенолфталеина и титруют раствором щелочи до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 30 с.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Кислотное число (X) в мг КОН на 1 г продукта вычисляют по формуле

_v V-28,05
т

Массовую долю кислоты (Л) в процентах вычисляют по фор­муле

У ^V'^M

^Лі~ т-20 ’

где у —. объем точно 0,5 моль/дм³ раствора щелочи, израсходо­ванный на титрование, см³;

М — молекулярная масса кислоты;

т — масса навески вещества, г;

28,05 — количество гидроокиси калия в 1 см³ 0,5 моль/дм³ ра­створа, мг.

За окончательный результат принимают среднее арифметиче­ское двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не дол­жны превышать:

1%—для продуктов с массовой долей определяемого вещест­ва более 50%;V

0,5%—для продуктов с массовой долей определяемого веще­ства от 10 до 50%.

(Измененная редакция, Изм. Яг 1, 2).

3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСЕЙ КИСЛОТ

   1. Аппаратура и реактивы

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колба П-1—100—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Бюретка 7—2—10 по ГОСТ 20292—74.

Цилиндр 1(3)—25 по ГОСТ 1770—74.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, спиртовой раствор кон­центрации с (КОН) =0,1 моль/дм³ (0,1 н.).

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5862—67 или ГОСТ 18300—87.

Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой до­лей фенолфталеина 1,0%.

Метиловый красный (индикатор), спиртовой раствор с массо­вой долей индикатора 0,1 %.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техни­ческими и метрологическими характеристиками, а также реакти­вов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

2—3 г анализируемого вещества взвешивают, результат взве­шивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, растворяют в 10—15 см³ нейтрального этило­вого спирта, добавляют 2—3 капли раствора фенолфталеина и тит­руют раствором щелочи до появления розовой окраски, не исче­зающей в течение 30 с.

Продукт считают нейтральным, если при титровании анализи­руемого вещества розовая окраска появляется после прибавления одной-двух капель 0,1 моль/дм³ раствора щелочи.

Кислотное число (Х₂) в мг КОН на 1 г продукта вычисляют по формуле

_у V-5,61

Массовую долю кислоты (Х₃) в процентах вычисляют по фор­муле, У

^Лз— т-100 ’

где У — объем точно 0,1 моль/дм³ раствора щелочи, израсходо­ванный на титрование, см³;

М — молекулярная масса кислоты;

т — масса навески вещества, г;

5,61 —количество гидроокиси калия в 1 см³ 0,1 моль/дм³ ра­створа, мг.

За окончательный результат принимают среднее арифметиче­ское двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не дол­жны превышать:

0,2%—для продуктов с массовой долей определяемого веще­ства до 10%;

0,5 мг — для продуктов с кислотным числом до 10 мг КОН.

Примечание. Для определения неорганических кислот в качестве инди­катора следует применять метиловый оранжевый, для определения салициловой кислоты — метиловый красный.

1. 4. 3.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИСЛОТ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИМ ТИТРОВАНИЕМ

   1. Сущность метода

Метод основан на потенциометрическом титровании свободных кислот раствором щелочи.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Потенциометр лабораторный любого типа с набором электро­дов.

Бюретка 7—2—10 ГОСТ 20292—74.

Стакан Н-2—100 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Цилиндр 1(3)—25 ГОСТ 1770—74.

Мешалка электромагнитная.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, спиртовой раствор кон­центрации с (КОН) =0,1 моль/дм³ (0,1 н.) или 0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Стандарт-титры для приготовления образцовых буферных ра­створов по ГОСТ 8.135—74.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техни­ческими и метрологическими характеристиками, а также реакти­вов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

Настройку и проверку pH-метра производят как описано в ин­струкции к прибору.

0,5—1,0 г анализируемого вещества взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в стаканчик и растворяют в 15 см³ нейтраль­ного этилового спирта. В раствор опускают электроды и титруют раствором щелочи при постоянном перемешивании.

Раствор щелочи прибавляют к титруемому раствору вначале порциями по 1—2 см³, а затем, вблизи точки эквивалентности — порциями по 0,1 см³, после того как будет отмечен скачок потен­циала, отмечают объем титрованного раствора щелочи, израсхо­дованный на титрование, и делают еще 2—3 измерения тем же способом.

Массовую долю кислоты в процентах вычисляют по формулам, приведенным в пп. 2.4 и 3.3.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ УКСУСНОЙ И ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТ И АНГИДРИДОВ
   ЭТИХ КИСЛОТ В СМЕСИ

   1. Сущность метода

Метод основан на определении общего содержания кислот по­сле гидролиза ангидрида и на определении кислот после реакции ангидрида с анилином.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Бюретка 1—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.

Колба П-1 —100—250—29/32 ТХС ГОСТ 25336—82.

Цилиндр 1(3) —10(25) ГОСТ 1770—74.

Анилин по ГОСТ 5819—78, раствор в толуоле с массовой до­лей анилина 10%.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор концентрации с (NaOH)=0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Пиридин по ГОСТ 13647—78, свежеперегнанный с температу­рой кипения 114— 116°С.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87.

Толуол по ГОСТ 5789—78 или ГОСТ 9880—76.

Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой до­лей индикатора 1 %.Допускается применение аппаратуры с аналогичными техниче­скими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

Около 0,5 г анализируемого вещества взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу с пробкой, добавляют 20 см³ воды, 2 см³ пиридина и 2—3 капли раствора фенолфталеина. Смесь тщательно перемешивают и через 5 мин титруют раствором ще­лочи до появления розовой окраски, не исчезающей в тече­ние 30 с.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Около 0,5 г анализируемого вещества взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу с пробкой, прибавляют 15 см³ раство­ра анилина в толуоле, 10 см³ этилового спирта, 2—3 капли раст­вора фенолфталеина. Смесь тщательно перемешивают и титруют раствором щелочи до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 30 с.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Общую массовую долю кислот после реакции гидролиза (Л) в процентах вычисляют по формуле

т-20 ’

где У — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора щелочи, израсходо­ванный на титрование кислоты в первом титровании, і см³;

М — молекулярная масса кислоты;

m — масса навески вещества, взятая для первого титрова­ния, г.

Массовую долю кислоты после реакции ангидрида с анилином (В) в процентах вычисляют по формуле

о У.-м
я—ТІТЗо ’

_Гд_е у, — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора щелочи, израсходо­ванный на титрование кислоты во втором титровании, см³;

ті — масса навески вещества, взятая для второго титрова­ния, г.

Массовую долю кислоты (Х₄) в анализируемой смеси в про­центах вычисляют по формуле

Х₄ - А— (А—В) 2=2В-—А.

М
ассовую долю ангидрида (Х₅) в процентах вычисляют по ■формуле

Х₅=(

где М — молекулярная масса кислоты;

Afi — молекулярная масса ангидрида.

За окончательный результат принимают среднее арифметиче­ское двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не дол­жны превышать:

2%—для продуктов с массовой долей определяемого вещест­ва более 50%;

1,0% —для продуктов с массовой долей определяемого веще­ства от 10 до 50%;

0,5%—для продуктов с массовой долей определяемого веще­ства менее 10%.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

6. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ, ЭФИРНОГО ЧИСЛА И ЧИСЛА
   ОМЫЛЕНИЯ

   1. Сущностьметода

Метод основан на омылении сложных эфиров спиртовым ра­створом щелочи.

Массовая доля сложных эфиров выражается эфирным числом, т. е. количеством миллиграммов гидроокиси калия, необходимого для омыления 1 г анализируемого вещества, или в процентах.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104—88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колба П-1—100 (250У—29/32 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Холодильник воздушный, трубка с конусом КШ-29/32 по ГОСТІ 8682—79 диаметром 10—10 мм, длиной 100—ПО см.

Бюретка 1—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.

Цилиндр 1(3) —10(25) по ГОСТ 1770—74.

Баня водяная.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, спиртовой раствор кон­центрации с (КОН) =0,5 моль/дм³ (0,5 н.) и с (КОН) =0,1 моль/дм³ (0,1 и.).

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор концентрации с (NaOH)=0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, раствор концентрации с (V2 H2SO4)=0,5 моль/дм³.