---

УДК 669.15’292—198:546.18.06:006.354 Группа В19

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ОКСТУ 0809

Срок действия с 01.07.91

д о 01.07.2001

‘

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы Определения фосфора в феррованадии при массовой доле его от &04 до 0,24% на основе желтого фосфорнованадиевомолибденового комплекса и от 0,01 до 0,24% на основе синего фосфорномслиб- денового комплекса.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД НА ОСНОВЕ ЖЕЛТОГО
ФОСФОРНОВАНАДИЕВОМОЛИБДЕНОВОГО КОМПЛЕКСА

Метод основан на образовании в азотнокислой среде фосфор­нованадиевомолибденового комплексного соединения, окрашенно­го в желтый цвет, и измерении оптической плотности раствора.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми при­надлежностями.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и растворы 1:1 и 1 : 50.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Калий углекислый — натрий углекислый по ГОСТ 4332.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор 100 г/дм³.

Раствор хранят в посуде из полиэтилена. В случае необходимос-

И

Перепечатка воспрещена

здание официальное ★ти реактив перекристаллизовывают: 250 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см³ воды при нагревании до темпера­туры 80 °С. Раствор фильтруют через плотный фильтр, охлажда­ют, приливают 300 см³ этилового спирта, перемешивают и через 1 ч осадок под вакуумом отфильтровывают на фильтр средней плотности, помещенный в воронку Бюхнера. Осадок промывают 2—3 раза этиловым спиртом порциями по 30 см³ и высушивают на воздухе.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962 или по ГОСТ 183G0.

Аммоний ванадиевокислый мета по ГОСТ 9336, раствор 3 г/дм³: 1,5 г аммония ванадиевокислого растворяют в 250 см³ воды при температуре 50—60 °С и охлаждают. Добавляют 40 см³ раствора азотной кислоты 1 : 1 и раствор разбавляют водой до объема 500 см³.

Железо (III) азотнокислое 9-водное по ГОСТ 4111: 180 г азот­нокислого железа растворяют в 500 см³ воды с добавлением 5 см³ азотной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью II дм³, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора содержит примерно 0,025 г железа.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198. Стандартные растворы фосфора

Раствор А: 0,4394 г фосфорнокислого однозамещенного калия, предварительно высушенного при температуре 105 °С и охлажден­ного в эксикаторе, растворяют в мерной колбе вместимостью 1 дм³ примерно в 200 см³ воды. Раствор доливают до метки водой и пе­ремешивают- Хранят раствор в полиэтиленовой посуде.

Массовая концентрация фосфора в растворе А равна 0,0001 г/см³.

Раствор Б: 20,0 см³ стандартного раствора А помещают в мер­ную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и пе­ремешивают.

Массовая концентрация фосфора в растворе Б равна 0,00002 г/см³; раствор готовят в день применения.

Горячий раствор фильтруют через фильтр средней плотности, содержащий небольшое количество беззольной фильтробумажной массы, и ппомывают 5—6 раз горячим раствором азотной кислоты 1 : 50.

Фильтр с осадком кремниевой кислоты помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при температуре 700—800 °С до полного выгорания углерода. К осадку прибавляют 2—3 капли азотной кислоты, 2—3 см³ фтористоводородной кисло­ты и выпаривают досуха.

Остаток прокаливают в течение 5—10 мин при температуре 700—800°С. После охлаждения прибавляют 1 г углекислого ка­лия-натрия и сплавляют в течение 10 мин при температуре 800—850°С.

Плав выщелачивают в 50—60 см³ горячей воды, тигель обмы­вают водой и удаляют. Раствор кипятят 5 мин, после чего фильт­руют. Фильтр промывают 5—6 раз горячей водой и фильтрат при­соединяют к основному раствору. Объединенный раствор выпари­вают до объема 60—80 см³, охлаждают, переносят в мерную кол­бу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемеши­вают.

В две мерные колбы вместимостью по 50 см³ помещают по 20,0 см³ раствора пробы. Затем в одну из колб помещают 2,0 см³ раствора молибденовокислого аммония и 2,0 см³ раствора вана­диевокислого аммония, а в другую — 2,0 см³ раствора ванадиево­кислого аммония. Раствор в колбах доливают до метки водой и перемешивают.

Раствор второй мерной колбы, не содержащий раствор молиб­деновокислого аммония, применяют в качестве раствора сравнения.

Через 15—20 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 453 нм или фотоэлектроколо­риметре в области светопропускания от 430 до 460 нм.

Массу фосфора находят по градуировочному графику после вы­читания значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической плотности раствора пробы.

Во все колбы прибавляют по 1,0 см³ раствора азотнокислого железа, по 8 см³ раствора азотной кислоты 1 : 1 и перемешивают. Затем добавляют по 2,0 см³ раствора молибденовокислого аммо­ния и 2,0 см³ раствора ванадиевокислого аммония, доливают до метки водой и перемешивают.

Через 15—20 мин измеряют оптическую плотность стандартных растворов на спектрофотометре при длине волны 453 нм или фото­электроколориметре в области светопропускания от 430 до 460 нм. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стандарт­ного раствора фосфора.По полученным значениям оптических плотностей и соответст­вующим им массам фосфора строят градуировочный график.

М=-^--100, (1)

т

где т. — масса фосфора, найденная по градуировочному графи­ку, г;

т — масса навески, соответствующая аликвотной части ра­створа пробы, г.

Таблица 1

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД НА ОСНОВЕ СИНЕГО ФОСФОРНОМОЛИБДЕНОВОГО КОМПЛЕКСА

Метод основан на образовании фосфорномолибденовой гетеро­поликислоты и последующем восстановлении ее в хлорносернокис­лой среде аскорбиновой кислотой в присутствии сурьмяновинно­кислого калия до комплексного соединения, окрашенного в синий цвет, и измерении оптической плотности, раствора.

От сопутствующих элементов фосфор отделяют соосаждением на гидроксиде бериллия при pH 8—10.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принад­лежностями.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и раствор 1 : 1.

Кислота хлорная плотностью 1,5 г/см³.

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Аммоний бромистый по ГОСТ 19275 или кислота бромистово- дорсдная по ГОСТ 2062.

Аммиак водный но ГОСТ 3760.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 0,2 г/дм³.

Соль динатриевая этилендиамин — N, N, N^z, N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор 100 г/дм³.

Бериллия сульфат 4-водный, раствор: 19,7 г сульфата бериллия растворяют в 100 см³ воды и приливают 9 см³ серной кислоты. После охлаждения раствор разбавляют до 1 дм³ водой и переме­шивают.

Кислота аскорбиновая свежеприготовленный раствор 20 г/дм³.

Феноловый красный, раствор 1 г/дм³: 0,1 г фенолового крас­ного растворяют в 50 см³ воды с добавлением 6,0 см³ раствора гидроокиси натрия и разбавляют водой до объема 100 см³.

Калий виннокислый кислый по ГОСТ 3654.

Сурьмы (III) окись.

Калий сурьмяновиннокислый, раствор 3 г/дм³.

При отсутствии реактива его готовят: 28,2 г виннокислого кис­лого калия растворяют при кипячении в 600 см³ воды и добавля­ют небольшими порциями 14,6 г окиси сурьмы.

При необходимости раствор фильтруют, охлаждают до темпе­ратуры 0—5 °С и выдерживают при этой температуре в течение 2—3 ч. Полученные кристаллы отфильтровывают на плотный стек­лянный фильтр и высушивают при температуре 100 °С.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765. При необходимо­сти реактив перекристаллизовывают, как указано в п. 2.2.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198.

Реактивная смесь: 1,74 г молибденовокислого аммония раство­ряют в 100 см³ воды и приливают 20 см³ серной кислоты. Раствор охлаждают, разбавляют до объема 250 см³ водой и перемешивают.

Промывная жидкость: к 500 см³ воды прибавляют 30 см³ рас­твора трилона Б, 15 см³ аммиака и разбавляют водой до объема 600 см³.

Железо металлическое.

Стандартные растворы фосфора по п. 2.2.

Таблица 2

в платиновую или стеклоуглеродистую чашку, приливают 15 см³ азотной кислоты, 5 см³ фтористоводородной кислоты, 15 см³ хлор­ной кислоты, 1 г бромистого аммония или 3—5 см³ бромисто­водородной кислоты и нагревают до полного растворения навески. Раствор выпаривают до выделения паров хлорной кислоты или досуха и охлаждают. Приливают 15 см³ соляной кислоты, 40 см³ воды и растворяют соли при нагревании.

Раствор переносят в колбу вместимостью 250 см³. После ох­лаждения прибавляют 60 см³ раствора трилона Б, 10 см³ раство­ра сульфата бериллия, нейтрализуют аммиаком до темно-красной окраски раствора и дополнительно добавляют еще 5 см³ аммиака. При проведении контрольного опыта изменение pH среды следует контролировать по индикатору феноловому красному. Раствор на­гревают до кипения и кипятят в течение 2—3 мин.

Раствор охлаждают в проточной воде до температуры 15— 18 °С. Отфильтровывают осадок на фильтр средней плотности и промывают колбу и осадок 5—6 раз промывной жидкостью. Раст­воряют осадок в колбе, в которой проводилось осаждение. Для этого добавляют 20 см³ горячего раствора соляной кислоты, при­ливая его порциями по 10 см³. Фильтр промывают 5—6 раз горя­чей водой и отбрасывают.

Фильтрат охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

В стакан вместимостью 100 см³ отбирают аликвотную часть раствора, равную 10,0 см³, приливают 1 см³ хлорной кислоты, на­гревают до выделения паров хлорной кислоты и охлаждают. При­ливают 50 см³ воды, 5,0 см³ реактивной смеси, 5,0 см³ раствора аскорбиновой кислоты и 1,0 см³ раствора сурьмяновиннокислого калия.