---

Пипетки 2—2—25 и 5—2—10 по ГОСТ 20292—74.

Цилиндры 1,3—50 и 1,3—100, и 1,4—250 по ГОСТ 1770—74.

Колбы 2—1000—2, 2—250—2 по ГОСТ 1770—74.

Воронки ВД 1,3—250 ХС по ГОСТ 25336—82.

Воронка Бюхнера 3 по ГОСТ 9147—80.

Колба Кн-2—100—18 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Капельница 1,2—50 ХС по ГОСТ 25336—82.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, х. ч., раствор концент­рации с (NaOH)=0,01 моль/дм³ (0,01 н.); готовят следующим образом: 25 см³ раствора с (NaOH)=0,l моль/дм³, приготовлен­ного по ГОСТ 25794.1—83 (срок годности 7—8 сут.), переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят объем в колбе до метки и перемешивают. Раствор годен 8 ч.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72.

Вода дистиллированная, не содержащая углекислоты; гото­вят по ГОСТ 4517—75.

Фенолфталеин по ГОСТ 5850—72,- спиртовой раствор с мас­совой концентрацией 1%.

В две делительные воронки вместимостью 250 см³ помещают по 100 см³ четыреххлористого углерода, приливают по 40 см³ воды, встряхивают 1 мин. После расслоения фаз водные фазы переносят в конические колбы вместимостью 100 см³, прибавляют по 3—4 капли фенолфталеина и титруют раствором гидроокиси натрия с (NaOH)=0,01 моль/дм³ (0,01 н.) до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 15—20 с.

Одновременно проводят контрольный опыт: по 40 см³ воды помещают в две конические колбы вместимостью 100 см³, прибав- ляют по 3—4 капли раствора фенолфталеина и далее титруют, как анализируемую пробу.

Кислотность в пересчете на НС1 (.¥]) в процентах вычисля­ют по формуле

Y (Г Vi)-36,5 <лл о лі

^Xl ГГЇЇЙооб^-'^100-0’⁰¹’

где V — объем раствора, гидроокиси натрия, концентрации точ­но 0,01 моль/дм³, израсходованный на титрование ана­лизируемой пробы, см³;

Vi — объем раствора гидроокиси натрия, концентрации точ­но 0,01 моль/дм³, израсходованный на титрование конт­рольной пробы (среднее арифметическое двух парал­лельных определений), см³;

Уз — объем четыреххлористого углерода, взятый для анализа, см³;

р — плотность четыреххлористого углерода в условиях ана­лиза, г/см³;

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между ко,- торыми не должны превышать для высшего сорта 0,0001%, а для первого сорта 0,0003%. Допускаемые расхождения между ре­зультатами анализа, полученными в двух лабораториях, не дол­жны превышать 0,0003% при доверительной вероятности Р = 0,95.

._гXi-7,5

Точность определения составляет: от минус ——до плюс

■ %. В этом интервале находится абсолютная суммарная

погрешность измерения.

Степень округления результатов: для высшего сорта 0,00001%, для первого сорта 0,0001%.

Метод основан на взаимодействии N, N-диметил-л-фенилен- диамид дигидрохлорида с йодом, выделяющимся при окислении йодистого калия хлором и фосгеном, содержащимися в четырех­хлористом углероде с образованием соединения, окрашенного в розовый цвет. Интенсивность окраски полученного соединения сравнивают с интенсивностью окраски раствора сравнения — раз­бавленным раствором марганцовокислого калия.

Предел обнаружения суммарной массовой доли свободного хлора и фосгена 5-10^-5%.

Колбы 1,3—50—2, 2,4—100—2, 2,4—1000—2 по ГОСТ 1770—74.Пипетки 4—11 по ГОСТ 20292—74.

Воронка ВД-1—50 ХС по ГОСТ 25336—82.

Пробирки П-2—25—0,2 ХС по ГОСТ 1770—74.

Калий йодистый по ГОСТ 4232—74, ч.д.а.; раствор в ацетоне готовят следующим образом: 0,35 г йодистого калия растворяют в 100 см³ ацетона.

Ацетон по ГОСТ 2603—79, ч.д.а.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—72, высший сорт.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, х. ч.; раствор концентрации с (^]/₅ КМпО₄)=0,1 моль/дм³ (0,1 и.); готовят па ГОСТ 25794.3—83 — раствор А.

N, N-диметил-п-фенилендиамид дигидрохлорид, ч.д.а.; раст­вор в этиловом спирте готовят следующим образом: 0,4 г реакти­ва количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем в колбе этиловым спиртом до метки и перемешивают.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

0,5 см³ раствора А (п. 5.8.1) помещают в мерную колбу вме­стимостью 50 см³, доводят объем водой до метки и перемешива­ют раствор Б. 1,2 см³ раствора Б помещают в пробирку, при­бавляют 4,8 см³ воды и перемешивают.

Раствор сравнения готовят одновременно с анализируемой про­бой.

В пробирку помещают 4 см³ четыреххлористого углерода, при­бавляют 0,5 см³ йодистого калия, 4,5 см³ ацетона, закрывают пробкой, перемешивают и выдерживают (120±10) с в темном месте. Затем прибавляют 5 см³ дистиллированной воды, 0,2 см® раствора N, N-диметил n-фенилендиамид дигидрохлорида и встряхивают (120±10) с. Раствор переносят в делительную во­ронку и после разделения фаз органический слой отбрасывают, а водный — помещают в пробирку и сравнивают по высоте стол- ба с интенсивностью окраски раствора сравнения.

Продукт соответствует требованиям настоящего стандарта^ если интенсивность окраски пробы не будет интенсивнее окрас­ки раствора сравнения.

Метод основан на прямом газохроматографическом опреде­лении примесей на приборе с пламенно-ионизационным детекто­ром. Количественное определение примесей проводят методом «внутреннего эталона» с учетом градуировочных коэффициенте».Диапазон измерения суммы массовых долей примесей состав­ляет 0,02—0,14%.

Хроматограф серии «Цвет-100» с пламенно-ионизационным де­тектором или другой хроматограф, обеспечивающий необходимую чувствительность определения массовых долей примесей.

/ Колонка газохроматографическая металлическая длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм.

Весы лабораторные общего назначения, 2-го класса, с наи­большим пределом взвешивания 200 г.

Термометр лабораторный по ГОСТ 215—73 с диапазоном из­мерения 0—150°С.

Пипетка 7—2—50 по ГОСТ 20292—74.

Колба 2—50—2 по ГОСТ 1770—74.

Микрошприц типа МШ-10.

Линейка измерительная по ГОСТ 427—75.

Лупа измерительная по ГОСТ 25706—83.

Секундомер СДСпр 2—1—010 по ГОСТ 5072—79.

Зажимное устройство (черт. 1).

Зажимное устройство

/—металлическая пластика; 2—резиновая

прокладка; 3—полиэтиленовая прокладка; 4— стяжные болты; 5—пенициллиновая бутылочка; б—металлическая подставка; 7—прокладка из полиэтилена

Черт. 1

Газ-носитель азот по ГОСТ 9293—74.

Водород по ГОСТ 3022—80, марка А.

Воздух сжатый для приборов и средств автоматизации.Цветохром ЗК ДМДХС, модифицированный носитель для хро­матографии или другой инертный носитель с частицами разме- . ром 0,25—0,315 мм.

Трифенилфосфат или трикрезилфосфат.

Ацетон по ГОСТ 2603—79.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288—74, перегнанный на ректификационной колонке. При хроматографировании 3 мкдм³ по настоящей методике пики примесей на хроматограмме долж­ны отсутствовать.

Метилен хлористый по ГОСТ 9968—73, 1-й сорт.

Хлороформ'технический по ГОСТ 20015—7‘4, 1-й сорт.

Трихлорэтилен технический по ГОСТ 9976—83.

Тетрахлорэтилен.

Амил хлористый для хроматографии.

Температура испарителя, °С 100±10

Скорость газа-носителя азота, см³/мйн .... 30±3

Расход водорода, см³/мин ....... 25±5

Расход воздуха, см³/мин . . . . . . . 250±50

Скорость диаграммной ленты, мм/ч .... 60

Предел измерения ионизационного тока, А . . 50-10^—12

Продолжительность анализа, мин ..... 45

Объем вводимой пробы, мкдм³ 0,2—3.

Вывод хроматографа на рабочий режим производят по инст­рукции, прилагаемой к прибору.

При появлении неустойчивой нулевой линии и падении чувст­вительности детектор следует промыть этиловым спиртом.

При ухудшении разделительной способности кблонки сорбент следует заменить свежеприготовленным.

15—20 г цветохрома ЗК ДМДХС обрабатывают в фарфоро­вой чашке раствором трифенилфосфата (20% от массы цвето­хрома) в ацетоне. Чашку со смесью подогревают на водяной бане, непрерывно перемешивая ее содержимое, испаряют ацетон досу­ха.

Колонку перед заполнением промывают ацетоном, высушива­ют и заполняют приготовленным сорбентом под вакуумом, уп­лотняя сорбент вибратором или легким постукиванием. Запол­ненную колонку устанавливают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем в те­чение 3—4 ч при 120°С. После этого колонку присоединяют к де­тектору.

Исходные вещества, являющиеся примесями, предварительно проверяют на чистоту по описываемой методике и считают удов­летворяющими требованиям, если на хроматограмме основной пик выходит на всю шкалу, а пики примесей отсутствуют.

Для определения градуировочных коэффициентов готовят не­сколько искусственных смесей, состоящих из четыреххлористого- углерода, примесей метиленхлорида, хлороформа, трихлорэтиле­на, тетрахлорэтилена с массовыми долями 0,05—0,005% с добав­лением хлористого амила («внутреннего эталона») с массовой до­лей 0,01—0,001 %. Для этого 8—10 г четыреххлористого углерода взвешивают в пенициллиновой бутылочке и в него шприцем через= резиновую мембрану и полиэтиленовую прокладку поочередно^ добавляют примеси и хлористый амил массой 10—30 мг, взвеши­вая смесь после каждого добавления. Для закрепления мембра­ны и прокладки применяют зажимное устройство. Смеси с массо­выми долями примесей менее 0,1% готовят методом разбавления.

Относительная погрешность приготовления градуировочных смесей не должна превышать 1,5%.

0,2—3 мкдм³ смеси отбирают микрошприцом, вводят в испа­ритель прибора, хроматографируют и градуировочные коэффи­циенты каждой примеси (Л)) вычисляют по формуле

Д’ *^ЭТ ‘ fflj

^Лі'^_Si’/Пэт ’

где 5эт —' площадь пика «внутреннего эталона», вычисленная как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на середине высоты, мм²;

Si — площадь пика определяемой примеси, мм²;

mi — масса примеси в искусственной смеси, г;

/Пэт — масса «внутреннего эталона», г.

Коэффициенты рассчитывают как среднее арифметическое- 4—5 смесей, каждую из которых хроматографируют не менее пя­ти раз.

Относительная суммарная погрешность определения градуи­ровочных коэффициентов не должна превышать 3,5%.

Градуировочные коэффициенты определяют после каждой сме­ны сорбента в колонке.

Относительное время удерживания примесей приведено в табл. 3. Хроматограмма приведена на черт. 2.

Таблица 3

Хроматограмма искусственной смеси четыреххлористого углерода и примесей

рахлорэтилен

Черт, 2

7—10 г анализируемого четыреххлористого углерода взвеши­вают в конической колбе вместимостью 50 см³, добавляют 0,010—0,020 г хлористого амила. 1—5 см³ полученной смеси (в зависимости от сорта) отбирают пипеткой, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³ и разбавляют до метки анализируе­мым продуктом. 0,2—3 мкдм³ полученной смеси вводят микро­шприцом в испаритель хроматографа и снимают хроматограм­му, как указано в п. 5.9.2.

Массовую долю каждой примеси (Xi) в процентах вычисляют по формуле

у *$i ■ Xi • * Vi * 100

S„.m-V₂’

где Si — площадь пика определяемой примеси, вычисленная каю произведение высоты пика на его ширину, измеренную на середине высоты, мм²;

5эт — площадь пика хлористого амила («внутреннего этало­на»), мм²;

Ki— градуировочный коэффициент для определяемой при­меси;

пг_Эт — масса введенного в пробу «внутреннего эталона», г;

иг — масса пробы анализируемого продукта, г;

Vi — объем смеси, взятый для разбавления, см³;

У₂ — конечный объем разбавленной смеси — объем мерной колбы, см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми не должны превышать 0,002%.

Точность определения примесей составляет:

для высшего сорта — от плюс 0,002 до минус 0,002%, для первого сорта — от плюс 0,004 до минус 0,004%.

В этом интервале при доверительной вероятности Р = 0,95 на­ходится абсолютная суммарная погрешность измерения.