Страница 4: ГОСТ 10561-80. Криолит искусственный технический. Технические условия (70046)

(Измененная редакция, Изм. № 3).

Взвешивают 2,5 г углекислого натрия, 1 г борной кисло­ты (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака), помещают в платиновый тигель и перемешивают. Затем взвешивают 0,2 г криолита (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), добавляют в платиновый тигель, снова пере­мешивают платиновым шпателем, а затем сплавляют в лабора­торной электропечи сопротивления при температуре (800+10) °С в течение 30 мин. Тигель с плавом помещают в стакан из поли­мерного материала, в который предварительно заливают 100 см³ дистиллированной воды. Плав выщелачивают при нагревании на водяной бане при постоянном помешивании до полного его растворения и переносят в мерную колбу вместимостью 200 см³, в которую налито 10 см³ соляной кислоты. Объем раствора доводят водой до метки и тщательно перемешивают (раствор 1).

Раствор 1 сохраняют для определения массовой доли окиси железа.

5 см³ раствора 1 помещают в стакан, приливают 5 см³ раст­вора молибденовокислого натрия, доливают водой до 50 см³ и с помощью pH-метра устанавливают pH раствора, равное 1,05—1,10, добавлением серной кислоты концентрации 6 моль/дм³. Затем 5 см³ раствора 1 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают установленный объем раствора серной кислоты кон­центрации 6 моль/дм³, 5 см³ раствора молибденовокислого нат­рия, перемешивают, выдерживают 20 мин при температуре (20± +2)°С, затем приливают 5 см³ раствора винной кислоты, 11 см³ раствора серной кислоты концентрации 16 моль/дм³ и 2 см³ ас­корбиновой кислоты. Объем раствора доводят до метки водой и перемешивают. Через 30 мин (но не более чем через 40 мин) из­меряют оптическую плотность раствора по отношению к раствору фона в тех же условиях, что при построении градуировочного графика.

По полученному значению оптической плотности при помощи градуировочного графика определяют массу двуокиси кремния в анализируемой пробе в миллиграммах.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

Массовую долю двуокиси кремния в процентах (Ха,) вычисля­ют по формуле

У _ тг200-100 ^Лб~ т-1000-5 ’ где гп — масса двуокиси кремния, найденная по градуировочно­му графику, мг;

m — масса навески криолита, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми не должны превышать: 0,05% при массовой доле SiO₂ не более 0,5% и 0,1%—при массовой доле SiO₂ не более 0,6— —1,5% (при доверительной вероятности Р = 0,95)

Метод основан на образовании комплексного соединения же­леза (II) с о-фенантролином или 2,2'-дипиридилом. В качестве восстановителя применяют гидрохлорид гидроксиламина. Фото- метрирование окрашенного комплекса проводят при длине волны /.=490 нм.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, разбавленный 1:1.

Бумага конго красная (индикатор).

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, раствор с массовой долей 10%.

2,2'-Дипиридил (альфа, альфа-дипиридил), раствор с массовой долей 0,5%, готовят следующим образом: 0,5 г препарата раст­воряют в 100 см³ горячей воды с добавлением 0,5 см³ раствора соляной кислоты концентрации 0,1 моль/дм³.

Квасцы железоаммонийные, раствор, содержащий 1 мг Fe в 1 см³, готовят по ГОСТ 4212—76 — раствор А. 10 см³ раствора А разбавляют 0,01 н. раствором соляной кислоты до 1 дм³, 1 см³ полученного раствора содержит 0,01 мг железа — раствор Б. При­меняют свежеприготовленный раствор.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:1, раст­воры концентрации с (НС1) =0,1 и 0,01 моль/дм³ (0,1 и 0,01 н.).

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199—78, раствор концентра­ции с (CH₃COONa)=2 моль/дм³.

Ортофенантролин, раствор с массовой долей 0,25%, готовят растворением 0,625 г препарата в 250 см³ горячей воды.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

Для построения градуировочного графика готовят образцо­вые (стандартные) растворы: для этого в мерные колбы вмести­мостью 100 см³ отбирают из бюретки 0,5; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 см³ раст­вора Б, объемы растворов доводят водой до 50 см³, в каждую колбу последовательно приливают 3 см³ раствора гидрохлорида гидроксиламина, 3 см³ раствора ортофенантролина или 2,2'-ди- пнридила, по каплям раствор уксуснокислого натрия до перехода цвета индикаторной бумаги в красный. После добавления каждого реактива содержимое колб перемешивают, доводят объем раст­воров водой до метки и снова перемешивают. Полученные об­разцовые (стандартные) растворы соответственно содержат 0,005; 0,020; 0,040; 0,060; 0,080 мг железа. Одновременно готовят раствор сравнения, в который приливают все те же реактивы, кроме раствора Б. Через 15—30 мин измеряют величины оптичес­ких плотностей растворов на фотоэлектроколориметре (или спек­трофотометре) по отношению к раствору сравнения в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм, пользуясь зеленым светофильтром (Л= (490± 10) нм или Х=510 нм).

По полученным данным строят градуировочный график, отк­ладывая на оси абсцисс массы железа в миллиграммах в 100 см³ раствора, а на оси ординат — соответствующие им величины оп­тических плотностей.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

50 см³ раствора 1, полученного по п. 4.9.3, отбирают в мерную колбу вместимостью 100 см³. Раствор нейтрализуют по индика­торной бумаге, кусочек которой опускают в раствор, раствором аммиака до изменения цвета бумаги из синего в фиолетовый и до­бавляют 2—3 капли раствора соляной кислоты, разбавленной 1:1. Затем последовательно приливают 3 см³ раствора гидрохлорида гидроксиламина, 3 см³ раствора ортофенантролина или 2,2'-ди- пиридила, по каплям раствор уксуснокислого натрия до перехода цвета индикаторной бумаги в красный. После добавления каждо­го реактива содержимое колб перемешивают, доводят объемы ра­створов водой до метки и снова перемешивают. Одновременно через все стадии анализа проводят контрольный опыт с теми же количествами реактивов, но без раствора 1. Через 15—30 мин из­меряют величину оптической плотности анализируемого раство­ра по отношению к соответствующей аликвотной части раствора контрольного опыта так же, как при построении градуировочного графика. По полученному значению оптической плотности при по­мощи градуировочного графика определяют массу железа в ана­лизируемой пробе в миллиграммах.

Массовую долю окиси железа (Х₇) в процентах вычисляют по формуле

у __ 'ш₁-1,43-200-100

^Л7 т-50-1000

где mi — масса железа, найденная по градуировочному графику, мг;

1,43 — коэффициент пересчета железа на окись железа; m — масса навески криолита, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения меж­ду которыми не должны превышать 0,01% при доверительной ве­роятности /’=0,95.

Метод основан на отделении, осаждении, прокаливании и взве­шивании осадка сульфата бария.

Барий хлористый по ГОСТ 4108—72, раствор с массовой долей 10%.

Бумага «конго» красная (индикатор).

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, раствор концентрации с (HNO₃) = 1 моль/дм³ (1 и.).

Кислота борная по ГОСТ 9656—75.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:1.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор с массовой до­лей 50%, готовят по ГОСТ 4517—87, п. 2.28.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, раствор с массовой долей 0,5% на растворе азотной кислоты концентрации с (HNO₃) = = 1 моль/дм³ (1 н.).

1 г криолита взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака, помещают в серебряный тигель, приливают 5 см³ раствора гид­роокиси натрия. Смесь в тигле осторожно подсушивают на элек­трической плитке досуха, тигель накрывают крышкой, ставят в лабораторную электропечь сопротивления, нагретую до темпе­ратуры 300—400°С, поднимают температуру до (700±10)°С и выдерживают при этой температуре 10—15 мин. Затем тигель вынимают, охлаждают и помещают в стакан вместимостью 250 см³. В стакан приливают 10—15 см³ горячей воды, 13—15 см³ соляной кислоты и нагревают до полного выщелачивания плава. Затем с помощью стеклянной палочки тигель вынимают, палочку и тигель тщательно споласкивают водой, в стакан добавляют 3 г борной кислоты и 15 см³ соляной кислоты. Содержимое стаканаі кипятят 3—5 мин, затем фильтруют через фильтр «белая лента» в стакан вместимостью 400—500 см³. Осадок на фильтре промы­вают горячей водой до тех пор, пока 10 см³ фильтрата, выходя­щего из воронки, не будут оставаться прозрачными в течение 5 мин после добавления 0,5—1 см³ раствора азотнокислого се­ребра. Объем раствора в стакане доводят водой до 200 см³. Раст­вор нагревают до кипения, медленно приливают 10 см³ горячего раствора хлористого бария и оставляют в покое на 15—16 ч. В случае выпадения осадка раствор фильтруют через двойной фильтр' «синяя лента», осадок на фильтре промывают горячей водой до тех пор, пока 10 см³ фильтрата, выходящего из воронки, не бу­дут оставаться прозрачными в течение 5 мин после добавления 0,5—1 см³ раствора азотнокислого серебра. Фильтр с осадком по­мещают в прокаленный до постоянной массы фарфоровый или платиновый тигель, подсушивают, осторожно озоляют и прокали­вают остаток при температуре (800±25)°С до постоянной массы.

Одновременно через все стадии анализа проводят контроль­ный опыт с теми же количествами реактивов, но без анализируе­мого продукта.

Массовую долю сульфатов (Х₈) в пересчете на SO4 в процен­тах вычисляют по формуле

_v 0,41 • 100

Л х = ,

m ’

где mi — масса прокаленного остатка, г;

т₂— масса прокаленного остатка контрольного опыта, г;

0,41 — коэффициент пересчета сульфата бария на SO4; т — масса навески криолита, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми не должны превышать 0,1% при доверительной вероят­ности Р=0,95.

Метод основан на измерении времени достижения заданной оптической плотности D=0,l при образовании сульфата бария на фоне соляной кислоты концентрации 3 моль/дм³.

Барий хлористый по ГОСТ 4108—72, раствор массовой кон­центрации с (ВаС1г-2Н2О) =300 г/дм³ в растворе соляной кисло­ты концентрации 0,1 моль/дм³, готовят следующим образом: 300 г хлористого бария взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака, помещают в коническую колбу с отметкой на 1 дм³, растворяют в растворе соляной кислоты концентрации 0,1 моль/дм³, доводят этой же кислотой до метки, перемешивают, нагревают до 90— 95°С (не кипятят) и выдерживают сутки. Затем дважды фильт­руют через один и тот же двойной фильтр «синяя лента». Раствор перед применением тщательно перемешивают и необходимый объем раствора хлористого бария переносят в коническую колбу вместимостью 100 см³. После проведения анализа остаточное ко­личество раствора хлористого бария к основному раствору не присоединяют.

Бумага «конго» красная (индикатор).

Кислота борная по ГОСТ 9656—75.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, раствор концентрации с (V2H2SO4) =0,1 моль/дм³ (0,1 н.) массовой концентрации SO₄, ртьной 4,8 мг/см³, готовят из стандарт-титра. Образцовый (стан­дартный) раствор концентрации с ('/г H₂SO₄) =0,01 моль/дм³ (0,01 н.) массовой концентрации SO₄, равной 0,48 мг/см³, готовят разбавлением раствора концентрации с (‘/₂ H2SO4) =0,1 моль/дм* (0,1 н.) в 10 раз водой в мерной колбе (раствор А).

Допускается применять образцовый (стандартный) раствор сер­нокислого натрия массовой концентрации SO₄, равной 1 мг/см³ (раствор Б), приготовленный по ГОСТ 4212—76.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, растворы концентраций с (НС1) =6 моль/дм³ (6 н.), с (НС1) =3 моль/дм³ (3 н.) и с (НС1) =0,1 моль/дм³ (0,1 н.).

4.12; 4.12.1. (Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

Для построения градуировочного графика готовят серию гра­дуировочных растворов. Для этого в мерные колбы вместимостью 100 см³ отбирают из бюретки вместимостью 25 см³ образцовый (стандартный) раствор серной кислоты (раствор А) в количестве 8,0, 10,0, 12,0, 14,0, 16,0 см³, что соответствует 3,84, 4,80, 5,76, 6,72, 7,68 мг SO4. При использовании образцового раствора сер­нокислого натрия (раствор Б) готовят серию градуировочных растворов в интервале 3—8 мг SO₄. Далее добавляют 50 см³ раст­вора соляной кислоты концентрации 6 моль/дм³, разбавляют во­дой до метки и тщательно перемешивают. В правый световой пу­чок прибора типа ФЭК-56М, ФЭК-Н-57, ФЭК-М или аналогично­го прибора помещают кювету с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм, заполненную до риски градуировочным раствором, в левый — кювету с дистиллированной водой. При работе на КФК-2 помещают одну кювету, заполненную градуировочным раствором до риски. Включают фотоэлемент и устанавливают оптическое рав­новесие при оптической плотности £)=0 для приборов типа КФК-2, ФЭК-М и ФЭК-Н-57 и £> = 0,1 для приборов типа ФЭК-56, ис­пользуя желтый светофильтр № 7 при длине волны А= (582± ±10) нм. Значение оптической плотности устанавливают на D = =0,1 для приборов типа ФЭК-М, ФЭК-Н-57 и D = 0 для приборов типа ФЭК-56 М. Затем в кювету высотой 40 мм приливают 5 см³, а в кювету высотой 35 мм — 3 см³ раствора хлористого бария. С момента начала приливания хлористого бария включают секун­домер. При достижении оптической плотности £>=0,1 для прибора типа КФК-2 или нулевого положения стрелки гальванометра для приборов типа ФЭК-56, ФЭК-М, ФЭК-Н-57 секундомер выключа­ют и отмечают время в секундах.