---

ГОСТ
1367.4—83

Взамен
ГОСТ 1367.4—76

Издание официальное

Перепечатка воспрещена

У

Группа В59¹

ДК 669.75.546.815.06:006.354

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СУРЬМА

Методы определения мышьяка

Antimony. Methods for the determination of arsenic

ОКСТУ 1709Цилиндры мерные по ГОСТ 1770—74 вместимостью 10 и 25 см³.

Мензурки по ГОСТ 1770—74 вместимостью 100, 250 и 1000 см³.

Пипетки с делениями по ГОСТ 20292—74 вместимостью 1,2 и 5 см³.

Цилиндры колориметрические стеклянные длиной 200 мм, диаметром 10 мм с притертыми пробками.

Вода бидистиллированная: готовят перегонкой дистиллиро­ванной воды в кварцевом перегонном аппарате.

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262—78, З М и 0,5 М растворы.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261—77 и 1 М раствор.

Кислота аскорбиновая по ГОСТ 4815—76, 0,5 %-ный раствор.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, 0,5 %-ный ра­створ (раствор заменяют новым, как только в нем образуется -осадок двуокиси марганца).

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288—74.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78 перекристал­лизованный, 1 %-ный раствор в З М растворе серной кислоты.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74, 0,15 %-ный раст­вор.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 10 %-ный раствор.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363—80, 1 М раствор.

Спирт изоамиловый по ГОСТ 5830—79.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973—77.

Растворы мышьяка, стандартные.

Раствор А: 0,132 г мышьяковистого ангидрида помещают в стакан вместимостью 100 см³, приливают 10 см³ раствора гидро­окиси натрия. Затем раствор мышьяка переливают в мерную кол­бу вместимостью 1 дм³, доливают водой до метки и перемешива­ют.

Ї см³ раствора А содержит 0,1 мг мышьяка.

Раствор Б: 1 см³ раствора А приливают в мерную колбу вме­стимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают, готовят в день применения.

1. см³ раствора Б содержит 1 мкг мышьяка.

Целесообразно растворение навесок сурьмы и отделение мышьяка экстракцией четыреххлористым углеродом проводить параллельно на нескольких пробах.

После того как водные реэкстракты собраны в цилиндры для колориметрирования в них приливают по каплям раствор пер­манганата калия до появления слабо-розовой окраски. Через 5 мин также по каплям прибавляют свежеприготовленный раст­вор аскорбиновой кислоты до обесцвечивания растворов. Затем в цилиндры приливают по 0,5 см³ раствора молибдата аммония, 0,2 см³ раствора сернокислого гидразина, перемешивая содержи­мое цилиндров после прибавления каждого реактива.

Далее цилиндры с растворами погружают в стакан с кипящей водой и выдерживают 5 мин с момента закипания воды. Затем цилиндры охлаждают, прибавляют 1 см³ или более (в зависимос­ти от содержания мышьяка) изоамилового спирта, перемешивают 10—15 раз и сравнивают окраску отстоявшегося органического слоя с окраской экстрактов шкалы сравнения.

Одновременно проводят три контрольных опыта на реактивы через все стадии анализа.

В цилиндры одинакового диаметра с притертыми пробками приливают стандартного раствора Б в количестве, соответствую­щем 0,05; 0,10; 0,20; 0,40; 0,60; 0,80; 1,0 мкг мышьяка, доливают бидистиллята до объема 5 см³, подкисляют раствор 2—3 капля­ми 1 М-раствора соляной кислоты, прибавляют по каплям раст­вор перманганата калия до появления слабо-розовой окраски, за­тем раствор аскорбиновой кислоты и далее поступают как ука­зано в п. 2.2.1.

Шкалу сравнения готовят одновременно с проведением ана­лиза анализируемых проб.

У (m_t—т₂) ■ 100

^{Л —} т-1000-1000 >

где т₁ — масса мышьяка в растворе анализируемой пробы, мкг;

т₂— среднее значение массы мышьяка в растворах конт­рольных опытов, мкг;

т — масса навески сурьмы, г.

Таблица 1

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на восстановлении мышьяка до элементарного состояния гипофосфитом натрия и хлоридом олова из 6 М по со­ляной кислоте раствора в присутствии меди в качестве катализа­тора.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.

Стаканы стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336—82 вмес­тимостью 1 дм³.

Колбы стеклянные лабораторные по ГОСТ 10394—72 вмести­мостью 50 см³.

Колбы мерные по ГОСТ 1770—74 вместимостью 25, 50 см³ и 1 дм³.

Мензурки по ГОСТ 1770—74 вместимостью 100 см³.

Пипетки с делениями по ГОСТ 20292—74 вместимостью 1, 2, 5 и 10 см³.

Воронки стеклянные по ГОСТ 8613—75.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1.

Водорода перекись по ГОСТ 10929—76, 30 %-ный раствор.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165—78, 1 %-ный раствор в со­ляной кислоте, разбавленной 1:1.

Натрий фосфорноватистокислый (гипофосфит натрия) по ГОСТ 200—76 или кальций фосфорноватистокислый (гипофос­фит кальция) по ГОСТ 11678—75, 30 %-ный раствор в соляной кислоте, разбавленной 1:1, готовят в день применения.

Олово двухлористое по ГОСТ 36—78, 20 %-ный раствор: 20 г реактива растворяют при кипячении в 50 см³ концентрированной соляной кислоты: Раствор охлаждают, переливают в мензурку и доливают до объема 100 см³ водой.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 10 %-ный раствор.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973—77.

Стандартный раствор мышьяка: 0,132 г мышьяковистого ан­гидрида помещают в стакан вместимостью 100 см³, приливают 10 см³ раствора гидроокиси натрия. Раствор переливают в мер­ную колбу вместимостью 1 дм³, доливают водой до метки и пере­мешивают.

1. см³ раствора содержит 0,1 мг мышьяка.

Таблица 2

Полученный раствор (при анализе сурьмы' марок СуОО, СуО) переливают в мерную колбу вместимостью 25 см³, обмывая стен­ки колбы, в которой разлагали навеску, соляной кислотой (1:1), и доводят объем раствора той же кислотой до 10 см³.

При анализе сурьмы марок Cyl и Су2 раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см³ и доводят объем раствора до метки соляной кислотой (1:1). Для колориметрирования отбира­ют аликвотную часть раствора, равную 2—10 см³ (см. табл. 1), в мерную колбу вместимостью 25 см³.

Далее в колбу с раствором сурьмы приливают 2 см³ раствора сернокислой меди, 1 см³ раствора двухлористого олова и 5 см³ раствора гипофосфита натрия или кальция. После добавления каждого реактцва раствор перемешивают, доливают соляной кис­лотой (1:1) до метки и вновь перемешивают. Колбу с раствором погружают на 10 мин в стакан с кипящей водой. Затем колбу вынимают и охлаждают.

Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроко­лориметре, применяя светофильтр с областью светопропускания около 413 нм и кювету длиной 30 мм. Перед тем как залить ра­створ в кювету, его необходимо перемешать. Раствором сравнения служит вода.

Одновременно через все стадии анализа проводят два конт­рольных опыта на реактивы.

В шесть из семи мерных колб вместимостью 25 см³ прилива­ют последовательно 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 и 1,2 см³ стандартного раствора мышьяка, что соответствует 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,10 и 0,12 мг мышьяка, приливают во все колбы соляную кислоту (1:1) до 10 см³, 2 см³ раствора сернокислой меди, 1 см³ раствора дву­хлористого олова, 5 см³ гипофосфита натрия или кальция и далее поступают как указано в 3.2.1.

По найденным значениям оптических плотностей и соответст­вующим им массовым долям мышьяка строят градуировочный график.

_v(m₁—/п₂)-У100

^{Л —} m 4^ 1000 ’

где mi — масса мышьяка, найденная по градуировочному гра­фику, мг;

1. ₂— среднее значение массы мышьяка в растворах конт­рольных опытов, мг;

5. — общий объем раствора анализируемой пробы, см³;

6. — объем аликвотной части раствора, см³; т — масса навески сурьмы, г.

Изменение № 1 ГОСТ 1367.4—83 Сурьма. Методы определения мышьяка

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23.03.89 № 624

Дата введения 01.01.90

По всему тексту стандарта заменить обозначение: М на моль/дм³.

Пункт 2.1. Заменить слова и ссылку: «0,5%-ный раствор» на «раствор с мас­совой долей 0,5 % (2 раза); «1%-ный раствор» на «раствор с массовой долей 1 %»; «0,15%-ный раствор» на «раствор с массовой долей 0,15 %»; «10%-ный раствор» на «раствор с массовой долей 10 %»; ГОСТ 4815—76 на НТД.

Пункт 2.3.2 изложить в новой редакции: «2.3.2. Разность двух результатов параллельных определений и разность двух результатов анализа при довери­тельной вероятности Р=0,95 не должна превышать абсолютного допускаемого расхождения сходимости и воспроизводимости, приведенных в табл. 1.

(Продолжение см. с. 82}

(Продолжение изменения к ГОСТ 1367.4—83)

Таблица 1