---

Перед испытанием образцы выдерживают на подложке из си­ликатного стекла в термостате в течение (20±5) мин при темпе­ратуре на 15—20°С выше ожидаемой температуры размягчения. Образцы охлаждают в выключенном термостате с закрытымидверцами до температуры не выше 40°С. Затем образцы помещают в гнезда установки и уплотняют фольгой по периметру.

і — термометр; 5 — нижняя плита; 3 — верхняя плита; 4 — кожух; 5 - стойка; 6 — держатель индикатора.

7 — индикатор; 8 — упор индикатора; У — груз; 10 — площадка груза; 11 - направляющая втулка; 12 — шток; 13 — пуансон; 14 — образец; 15 — нагрева­тель

Ч

Черт. 4

ерт. 3

Образец нагружают. Через (1,0±0,1) мин после приложения нагрузки (9,81 ±0,25) Н, включающей массу груза, штока с пло­щадкой, пуансона и усилия индикатора, измеряют деформацию образца по индикатору при температуре (23±5) °С. Затем нагруз­ку снимают, включают обогрев и поднимают температуру со ско­ростью 1,5—2,0 °С/мин до температуры на 10—20 °С ниже ожи­даемой температуры размягчения. Образец выдерживают при этой температуре в течение (10,0±0,2) мин, прикладывают нагрузку и измеряют деформацию образца через (1,0±0,1) мин после при­ложения нагрузки; нагрузку снимают. Аналогично проводят по­следующие измерения деформации через каждые (5±1)°С при средней скорости подъема температуры ГС/мин (60±5)°С/ч.

Испытания заканчивают, когда разность деформации при тем­пературе (23±5) °С и температурах, при которых проводят изме­рения деформации в процессе нагрева, составит не менее 1,2 мм. По результатам испытания строят график зависимости разности деформации от температуры (черт. 4).

На участке резкого подъема кривой проводят касательную до пересечения с осью абсцисс. Точка пересечения показывает тем­пературу размягчения.

Кривые для двух образцов одного определения строят на од­ном графике.

За результат испытания принимают среднее арифметическое значений температур размягчения двух образцов с округлением до целого числа.

Суммарная погрешность при доверительной вероятности 0,95 не должна превышать 2°С, а допускаемые расхождения парал­лельных определений должны быть не более 2°С.

Механическую обработку образцов до требуемой толщины про­водят с одной стороны.

Колбы Кн-2—500—29/32 ТС и Кн-2—750—29/32 ТС по ГОСТ 25336 и 2—1000—2 по ГОСТ 1770.

Воронка ВК-50ХС по ГОСТ 25336.

Бюретка 2—25—0,1 по ГОСТ 20292.

Пипетки 2, 3, 6, 7—1—25 по ГОСТ 20292.

Цилиндр 1—25 по ГОСТ 1770.

Капельница 2—25 ХС по ГОСТ 25336.

Калий бромистый по ГОСТ 4160.

Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия), раствор кон­центрации с (Na₂S₂O₃ • 5НгО) =0,01 моль/дм³ (0,01 н.) по ГОСТ 25794.2.

Кислота уксусная ледяная по ГОСТ 61.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор с массовой до­лей 0,5%.

Калий бромноватистокислый (калий бромидбромат), раствор концентрации с (1,6 К2ВЮ3) =0,02 моль/дм³ (0,02 н.) по ГОСТ 25794.2.

Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор с массовой долей 10%.

0,5—1,0 г стружек органического стекла, приготовленных не­посредственно перед испытанием, помещают в сухую колбу вме­стимостью 250 см³, добавляют пипеткой 50 см³ ледяной уксусной кислоты и оставляют для растворения на 10—12 ч.

После растворения в колбу постепенно при взбалтывании при­ливают около 50 см³ дистиллированной воды для осаждения по­лимера.

Раствор сливают с осадка полимера через воронку с шифоном в колбу для бромирования вместимостью 500 см³ с пришлифован­ной пробкой и капельной воронкой. Полимер, оставшийся в колбе, промывают 25 см³ разбавленной уксусной кислотой (1:1) и не­сколькими порциями дистиллированной воды.

Промывные воды собирают в ту же колбу. Общее количеств© фильтрата и промывных вод должно быть 250 см³. В колбу доба­вляют пипеткой 25 см³ раствора бромид-бромата и через капель­ную воронку приливают 5 см³ соляной кислоты. Содержимое кол­бы перемешивают и ставят в темное место на 20 мин, после чего добавляют через капельную воронку 5 см³ раствора йодистого- калия. После перемешивания выделившийся йод оттитровывают раствором серноватистокислого натрия, в качестве индикатора ис­пользуют раствор крахмала. Параллельно проводят контрольный опыт.

При вычислении процентного содержания метилметакрилата учитывают бром, расходуемый на бромирование салола (для ма­рок СО-120-А и СО-120-К) -

Общее бромное число (X) в процентах вычисляют по формуле

(V—yj-0,0008-100

А ,

m

где V — объем раствора концентрации точно с (Na₂S₂O₃X Х5Н₂О) = 0,01 моль/дм³ (0,01 н.) серноватистокпслого- натрия, израсходованный на титрование контрольного раствора, см³;

V!—объем раствора концентрации с (Na₂S₂O₃ • 5Н₂О) = — 0,01 моль/дм³ (0,01 н.) серноватистокислого натрия, израсходованной на титрование анализируемого раст­вора, см³;

т — масса навески стекла, г;

0,0008 — массовая концентрация брома, соответствующая 1 см³ раствора серноватистого натрия концентрации точно 0,01 моль/дм³, г/см³.

Массовую долю остаточного мономера (X]) в процентах вычис­ляют по формуле

„ X— а

где а — бромное число салола, содержащегося в стекле;

1,6 — отношение молекулярной массы брома и метилметакри­лата (160/100).

Зависимость бромного числа салола от его массовой доли в органическом стекле приведена в табл. 8.

Таблица 8'

Примечание. При другой массовой доле салола в стекле бромное чис­ло вычисляют из расчета бромного числа 100%-ного салола, равного 149,3.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений.

Суммарная погрешность при доверительной вероятности 0,95 не должна превышать ±0,1% при допускаемом расхождении не более 0,2%.

Результаты параллельных определений вычисляют с точностью до второго десятичного знака, а средние арифметические значения округляют до первого десятичного знака.

Колонка стеклянная длиной 2 м диаметром 0,3 см из комплек­та хроматографа.

Шприц медицинский типа «Рекорд» по ГОСТ 22967 номиналь­ным объемом 2 см³

.

М

эдиния (черт. 5).

< — яэолятор; 2 — электрод; 3 — корпус Черт. 5

икрошприц МШ-10 номинальным объемом 0,010 см³ из комп­лекта хроматографа.

Пипетка 2 (6,7)—2—5 по ГОСТ 20292.

Линейка измерительная по ГОСТ 427, цена деления шкалы 1 мм.

Стекловолокно по ГОСТ 10146.

Стекло молибденовое молотое зернением 0,25—0,5 мм.

Склянки с самоуплотняющейся резиновой пробкой вместимо­стью 10 см³.

Печь муфельная с нагревом до 1100°С.

Весы аналитические типа ВЛА— 200 г, цена деления 0,0001 г, класс точности 2 по ГОСТ 24104.

Хроматограф «Цвет» серии 100.

Корпус детектора выполнен из титана, электрод — из дюралю-

Носитель инертный хроматон N-AW зернением 0,16—0,2.

Трикрезилфосфат технический по ГОСТ 5728.

Ацетон по ГОСТ 2603.

Метилметакрилат по ГОСТ 20370.

Метилен хлористый, ч. по ТУ 6—09—3716.

Гептан по ГОСТ 25828.

Толуол, ч. д. а. по ГОСТ 5789.

Стандартный раствор толуола в гептане с массовой долей до 1%.

Водород технический марки А по ГОСТ 3022.

Азот газообразный технический по ГОСТ 9293.

Допускается применение другой .аппаратуры, по метрологическим характеристикам не уступающей вышеуказанной.

Хроматон N-AW прокаливают в муфельной печи при температуре 1000°С в течение 4 ч. Растворяют в ацетоне трикрезилфосфат в ко­

личестве 201% от массы хроматона и в полученный раствор вно­сят хроматон. Объем ацетона должен быть таким, чтобы покрыть всю массу хроматона. Растворитель медленно испаряют при на­гревании на водяной бане при постоянном перемешивании до сы- щучего состояния сорбента. Стеклянную колонку заполняют сухим ■сорбентом, оставляя свободным на 6—7 см конец колонки, вхо­дящий в испаритель, заполняют его на 2 см молотым молибдено­вым стеклом так, чтобы при введении пробы конец иглы микро­шприца входил в слой стекла. Затем оба конца колонки закрыва­ет тампонами из стекловолокна.

Колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подсое­диняя к детектору во избежание загрязнения, и кондиционируют лродувкой азотом 4—5 ч при температуре 90—100°С. После кон­диционирования колонку подсоединяют к детектору.

Подготовку прибора к анализу и вывод его на режим прово­дят в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.

Условия проведения анализа:

температура термостата — 70°С;

температура испарителя— 110°С;

объем вводимой пробы —0,6—1,0 мм³;

чувствительность по току — 50—100- 10~¹²А.

Градуируют прибор по искусственным смесям методом «добав­ки». Для градуировки используют «нулевую» смесь и не менее трех смесей с добавкой метилметакрилата.

Для приготовления «нулевой» смеси 0,05 г стружки стекла с массовой долей метилметакрилата (ММА) 0,3% помещают в ■склянку с самоуплотняющейся пробкой, добавляют 5 см³ хлори­стого метилена и 0,03 г стандартного раствора толуола. Взвеши­вания производят с точностью до четвертого десятичного знака. После растворения стекла и тщательного перемешивания полу­чают 3—4 хроматограммы «нулевой» смеси.

Затем к «нулевой» смеси добавляют метилметакрилат так, чтобы пик ММА на хроматограмме увеличивался в 2—4 раза. Для этого в склянку с «нулевой» смесью через пробку вводят навеску раствора ММА в гептане (массовая доля 0,5—0,6%). После пе­ремешивания получают четыре-пять хроматограмм смеси.

Поправочный коэффициент (А) вычисляют по формуле

__ ?доб. ММА

^доб. ММА ^оММА

2. то л „ — „

^Лдоб. тол ^ло тол

где ^доб.ммл—массовая доля добавки ММА в искусствен­ной смеси, %;

<7т(_1Л — массовая доля толуола в искусственной сме­си, %;

Я_дов._ММА, 77д_{0б Т0Л} — высоты пиков ММА и толуола на хромато­грамме искусственной смеси с добавкой ММА, ■мм;

#омма, #отол — высоты пиков ММА и толуола на хромато­грамме «нулевой» смеси (среднее арифме­тическое трех-четырех определений), мм.

За результат определения принимают среднее арифметическое результатов определений трех серий растворов. За серию раство­ров принимают растворы, приготовленные из одной «нулевой»- смеси.

0,05—0,06 г стружки органического стекла помещают в пред­варительно взвешенную склянку с самоуплотняющейся пробкой,, взвешивают, туда же пипеткой добавляют 5 см³ хлористого метиг лена и снова взвешивают.

Ч”

1 — толуол (стандарт); 2 — метилметакрилат Черт. 6

Затем шприцем на 1—2 см³ через пробку добавляют 0,03— 0,04 г стандартного раствора толуола. Полученную смесь тщатель­но перемешивают. После растворения стекла смесь вводят в хро­матограф. Порядок выхода примесей из хроматографической ко­лонки приведен на черт. 6.

Массовую долю остаточного мономера (Лммд) в процентах вычисляют по формуле

V ^•‘^ММА'^т1’⁽'Тол

л м М А == ,

“ ТОЛ ’ ^2

где Н_ММА, Н_пл— высоты пиков метилметакрилата и толуола на хроматограмме испытуемой пробы, мм;

С_тал— массовая доля толуола в стандартном растворе, %;

— масса стандартного раствора толуола, г;

т₂ — масса испытуемого стекла, г;

К — поправочный коэффициент на ММА.

Суммарная погрешность при доверительной вероятности 0,95 ■не должна превышать 0,18%, допускаемые расхождения парал­лельных определений — не более 0,09%.

Результаты определения округляют до десятых долей про­цента.

При разногласиях в оценке массовой доли остаточного моно­мера определение проводят хроматографическим методом.