---

В случае окисления мышьяка раствором двухромовокислого калия осадок вместе с фильтром помещают в колбу, в которой проводилось осаждение мышьяка, приливают 5 см³ серной кисло­ты (1:1), 10 см³ воды и растворяют в избытке 0,05 н. раствора двухромовокислого калия, отмеренного бюреткой. Содержимое колбы слегка встряхивают до полного растворения мышьяка (ис­чезновение темных частиц). Прибавляют 4—5 капель индикатора фенилантраниловой кислоты и оттитровывают избыток двухромо­вокислого калия 0,05 н. раствором соли Мора до изменения ок­раски раствора из розовой в зеленую. Для более отчетливого пе­рехода окраски под конец титрования прибавляют 2—3 капли ин­дикатора.

¹т ’

где V — объем раствора йода (двухромовокислого калия), израс­ходованный на растворение мышьяка, см³;

Vi—объем раствора тиосульфата натрия (соли Мора), израс­ходованный на титрование избытка йода (двухромовоки­слого калия), см³;

К — поправочный коэффициент концентрации раствора тио­сульфата натрия (соли Мора);

Т — титр 0,05 н. раствора йода (двухромовокислого калия), выраженный в граммах мышьяка;

т — масса навески сплава, г.

Абсолютные допускаемые расхождения результатов па­раллельных определений при доверительной вероятности Р¹ —0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 3

.Таблица 3

4. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИИ-ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на титровании мышьяка бромноватокислым ка­лием потенциометрически или визуально с индикатором метило­вым оранжевым после отделения мышьяка от мешающих приме­сей отгонкой в виде трихлорида в присутствии гидразина и броми­стого калия.

рН-метр-милливольтметр типов pH-340, pH-341, pH-121 или других типов.

Мешалка электромагнитная типов ММ-3, ММ-01 или других типов.

Электрод измерительный —• платиновый.

Электрод вспомогательный — насыщенный каломельный, хлор­серебряный или меркурсульфатный любой марки. Измерительный и вспомогательный электроды подключают к pH-метру согласно инструкции, прилагаемой к прибору.

Установка для отгонки треххлористого мышьяка (см. чер­теж) .

. Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 2:1 и 1:9.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77.

Бром по ГОСТ 4109—79, насыщенный водный раствор (бром­ная вода).

Калий бромистый по ГОСТ 4160—74.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74 или гидразин соля­нокислый по ГОСТ 22159—76.

Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457—74, раствор 0,02 н.

Метиловый оранжевый (пара-диметиламиноазобензолсульфо- кислый натрий) по ГОСТ 10816—64, раствор 0,1 г/100 см³.

0,5567 г соли помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, растворяют в 150—200 см³ воды, разбавляют до метки водой и перемешивают

.

/—перегонная колба вместимостью 500 см³; 2—капель­ная воронка; 3—насадка с брызгоуловителем; 4—водя­ной холодильник; 5—приемник (коническая колба вме­стимостью 250 см³); 6—стеклянная трубка с грушевид­ным расширением; 7—контрольный приемник (кониче- ческая колба вместимостью 250 см³)

Бром по каплям при непрерывном помешивании прибавляют к воде до появления нерастворившейся капли на дне склянки.

Навеску сплава массой 2 г помещают в коническую колбу вме­стимостью 250 см³, приливают 30 см³ серной кислоты, закрыва­ют стеклом и нагревают до полного растворения навески. Охлаж­дают, осторожно по стенке колбы приливают 100 см³ воды, 5 см³ бромной воды и кипятят до удаления избытка брома. Раствор слегка охлаждают и переносят в перегонную колбу вместимо­стью 500 см³, пользуясь при этом соляной кислотой (1:9). К раст­вору, объем которого равен 140—150 см³, прибавляют 1—2 г гид­разина, 1 г бромистого калия и присоединяют колбу к устройству для перегонки. В приемник и контрольный приемник предвари­тельно наливают 50—60 см³ воды. Через воронку в перегонную колбу наливают 200 см³ соляной кислоты. Раствор в перегонной 28

колбе нагревают до кипения и проводят дистилляцию трихлорида мышьяка до тех пор, пока не перегонится половина жидкости. За­тем через воронку в дистилляционную колбу приливают еще 100 см³ соляной кислоты и продолжают перегонку, пока не отто­пится еще 100 см³ жидкости. После окончания перегонки дистил­лят и раствор из контрольной колбы количественно переносят в стакан вместимостью 600 см³, нагревают до 60—70°С, опускают электроды и титруют мышьяк раствором бромноватокислого ка­лия до скачка потенциала.

При визуальном титровании дистиллят и раствор из контроль­ной колбы количественно переносят в колбу вместимостью 500 см³, нагревают до 70—80°С, прибавляют 2—3 капли раствора метило­вого оранжевого и титруют мышьяк 0,02 н. раствором бромнова­токислого калия до исчезновения розовой окраски. К концу титро­вание ведут медленно, энергично перемешивая раствор.

_v V-r-lOO
Д 2 — ,

m

где V — объем раствора бромноватокислого калия, израсходован­ный на титрование, см³;

Т — титр 0,02 н. раствора бромноватокислого калия, выра­женный в граммах мышьяка, равный 0,0007492;

m — масса навески сплава, г.

Абсолютные допускаемые расхождения результатов па­раллельных определений при доверительной вероятности Р' = 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 3.Изменение № 1 ГОСТ 1293.4—83 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы опре­деления мышьяка ' ' г

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета ССОР по стандартам от 20.11.87 Эй 4206

Дата введения 01.07.88

Заменить нод:<ЖП 17 2532 на ОКСТУ 1709.

Пункты 2,1, 2.3.2 после слов «или 660 нм» дополнить словами: на «спектро­фотометре или в области длин волн 630—660 нм на фотоэлектроколориметре».

.Пункт 2.2. Девятый абзац. Заменить обозначение; «0,05 М раствор» на

«с (-g~ КВгОз) =0,05 моль/дм³»;

десятый абзац. Исключить ссылку: ГОСТ 1081.6—64;

одиннадцатый абзац после слова «эфир» дополнить словами: «уксусной кис­лоты». і

Пункт 3.2. Третий абзац. Заменить обозначение: 0,05 и. на «с (-g-KoCr^O?) = = 0,05 моль/дм³»;

четвертый абзац. Заменить обозначение и ссылку: 0,06 н. на «с (Na₂SoO<- -5Н₂О) = 0,05 моль/дм³»; СТ СЭВ 223—75 на ГОСТ 27068—86;

пятый абзац. Заменить обозначение: 0,05 н. на «с(=0,05 моль/дм³»:

девятый абзац. Исключить обозначение: (0,05 н.);

десятый абзац. Заменить единицу: дм³ на см³;

одиннадцатый абзац. Заменить слово: «дефениламино-карбоновая кислота» на «дифениламино-о-карбоновая кислота».

Пункты 3.3.1 (наименование, второй абзац), 3.3.3 (первый абзац). Заменить слова: «0,05 н. раствора двухромовокислого калия» на «раствора двухромово­кислого калия 0,05 моль/дм³»,

(Продолжение см. с. 65)

Пункт 3.3.3. Наименование. Заменить слово: анормальности» на «молярной концентрации».

Пункты 3.3-3, 3.3.5, Второй абзац. Заменить слово: «нормальность» на «мо­лярная концентрация».

Пункты 3.3.4 (наименование}, 3.3.5 (наименование и второй абзац). Заменить- слова: «0,05 и. раствора йода» на «раствора йода 0,05 моль/дм³».

Пункты 3.3.6, 3.3.8 (наименования). Заменить слова: «0,05 н. раствора соли Мора» на «раствора соли Мора 0,05 моль/дм³».

Пункты 3.4, 3.5. По всему тексту исключить обозначение: 0,05 н.

Пункт 4.2. Первый абзац. Исключить тип: рН-340;

одиннадцатый абзац. Заменить обозначение: 0,02 н. на «с (-g-KBrO₃) =0,02 моль/дм³»;

двенадцатый абзац. Исключить ссылку: «по ГОСТ 10816—64».

Пункт 4.3.1. Заменить слова: «0,02 н. раствора бромноватокислого калия» на «раствора бромноватокислого калия 0,02 моль/дм³».

Пункты 4.4 (второй абзац), 4.5.1 (первый абзац). Исключить обозначение! 0,02 и.

(ИУЄ № 2 1988 г.)Изменение № 2 ГОСТ 1293.4—83 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Ме­тоды определения мышьяка

Принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 13 от 28.05.98)

Зарегистрировано Техническим секретариатом МГС № 2928

За принятие изменения проголосовали:

Н

Наименование государства

Азербайджанская Республика Республика Армения Республика Беларусь Республика Казахстан Кыргызская Республика Российская Федерация Республика Таджикистан Туркменистан

Республика Узбекистан Украина

аименование национального
органа по стандартизации

Азгосстандарт

Армгосстандарт

Госстандарт Республики Беларусь

Госстандарт Республики Казахстан

Кыргызстандарт

Госстандарт России

Таджикгосстандарт

Главгосинспекция «Туркменстан-

дартлары»

Узгосстандарт

Госстандарт УкраиныНа обложке и первой странице под обозначением стандарта исклю­чить обозначение: (СТ СЭВ 3281—81).

Вводная часть. Второй абзац исключить.

Пункт 2.2. Пятый абзац. Заменить слова: «2%-ный раствор» на «раствор 20 г/дм³»;

шестой абзац. Заменить слова: «1,5%-ный раствор» на «раствор 15 г/дм³»;

седьмой абзац. Заменить слова: «по ГОСТ 36—78, 0,05%-ный раствор» на «раствор 0,5 г/дм³»; «

десятый абзац. Заменить слова: «по ГОСТ 10816—64, 2%-ный раствор» на «раствор 20 г/дм³».

Пункт 2.3.1. Заменить значение: 0,132 г на 0,1320 г.

Пункт 2.4. Таблица 1. Графа «Масса навески сплава, г». Заменить зна­чения: 5,0 на 5,0000; 2,5 на 2,5000; 2,0 на 2,0000; 1,0 на 1,0000 (2 раза);

второй абзац. Заменить слова: «окислов азота» на «оксидов азота», «гид­роокисей» на «гидроксидов».

Пункт 2.5.2 изложить в новой редакции:

«2.5.2. Расхождение результатов параллельных определений d (разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа D (разность большего и меньшего ре­зультатов анализа) при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны

36превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведен­ных в табл. 2.

Таблица 2

Контроль точности анализа осуществляется с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ 1293.0—83.

Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности Р = 0,95) не превышает предельных значений А, приведенных в табл. 2, при выполнении следующих условий: расхождение результатов параллель­ных определений не превышает допускаемых, результаты контроля точ­ности положительные».

Пункт 3.2. Шестой абзац. Заменить значение: 15 г/100 см³ на 150 г/дм³;

десятый абзац. Заменить значение: 0,5 г/100 дм³ на 5 г/дм³;

одиннадцатый абзац. Заменить значение: 0,1 г/100 см³ на 1 г/дм³;

дополнить абзацем: *

«Сурьма по ГОСТ 1089—82 не ниже марки СуОО».

Пункт 3.3.5. Наименование. Заменить слова: «Установка титра» на «Ус­тановка массовой концентрации»;

второй абзац. Заменить слово: «Титр» на «Массовую концентрацию»;

формула. Экспликация. Заменить слова: «грамм-эквивалент мышьяка» на «молярный эквивалент мышьяка».

Пункт 3.4. Первый абзац. Заменить значение: 1 г на 1,0000 г.

Пункт 3.5.1. Формула. Экспликация. Заменить слово: «титр» на «массо­вая концентрация».

Пункт 3.5.2 изложить в новой редакции:

«3.5.2. Расхождение результатов параллельных определений d (разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа D (разность большего и меньшего ре-зультатов анализа) при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведен­ных в табл. 3.

Таблица 3

Контроль точности анализа осуществляется с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ 1293.0—83.

Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности Р = 0,95) не превышает предельных значений Д, приведенных в табл. 3, при выполнении следующих условий: расхождение результатов параллель­ных определений не превышает допускаемых, результаты контроля точ­ности положительные».