Группа Л59
Г
ГОСТ
10671.4—74*
(СТ СЭВ 1431—78)
Взамен
ГОСТ 10671—63,
в части разд. VI
РЕАКТИВЫ
Методы определения общего содержания
примеси азота
Reagents. Methods for determination
. of nitrogen compounds general content
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 5 августа 1974 г. № 1885 срок введения установлен
с 01.07.75
Проверен в 1979 г. Срок действия ограничен до 01.01.90
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт распространяется на неорганические и органические реактивы и устанавливает методы определения общего содержания примеси азота из нитратов, нитритов и др.
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1431—78.
Методы -основаны на восстановлении нитратов, нитритов и др. соединений азота сплавом Деварда в щелочной среде до аммиака, отделении его дистилляцией и последующем определении с реактивом Несслера или Нессл'ера —• Винклера, окрашенного в желтый цвет соединения..
(Измененная редакция, Изм. № 1).
1а. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
la.l. При проведении анализа должны быть соблюдены требования СТ СЭВ 804—77. . <
1а,2. Величину навески анализируемого реактива, проведение предварительной обработки ее, а также количество азота, которое должно содержаться в растворе сравнения, указывают в нормативно-технической документации на анализируемый реактив.
1а.З. Содержание азота в навеске анализируемого реактива должно быть в количествах, указанных ниже:
0,01—0,05 мг — при определении фотометрическим методом;
0,02—0,08 мг — при определении визуально-колориметрическим методом.
Издание официальное * Перепечатка воспрещена
* Переиздание (январь 1986 г.) с изменением № 1,
утвержденным в декабре 1979 г. (ИУС 1—80).1а.4. Навеску анализируемого реактива, а также навески реактивов для приготовления растворов, применяемых при определении, взвешивают с погрешностью не более 0,01 г.
1а.5. При наличии опалесценции в анализируемом растворе определение заканчивают фотометрически с введением поправки на значение оптической плотности раствора анализируемого реактива.
1а.6. Если при растворёнии или разложении навески анализи- руемогб"реактива применяют реактивы, в состав которых входит примесь определяемого аниона, то вводят поправку, устанавливаемую контрольным опытом.
1а.7. При хранении растворов реактивов (если нет указаний об ограничении сроков хранения их) в случае помутнения, образования хлопьев или осадка, раствор заменяют свежеприготовленным.
Разд. 1а. (Введен дополнительно, Йзм. № 1).
ПРИМЕНЯЕМЫЕ РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ И ПРИБОРЫ:
вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72; анализируемые контрольные растворы и растворы сравнения готовят на одновременно отобранной пробе воды;
кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1 : 3 и 0,1 н. раствор;
. кислота соляная по ГОСТ 3118—77, 0,1 н/раствор; '
натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 20%-ный раствор не содержащий NH4, готовят по ГОСТ 4517—75;
натрий углекислый безводный по ГОСТ 83—79;
раствор, содержащий 1 мг N в,1 см®, готовят по ГОСТ 4212—76. Соответствующим разбавлением готовят раствор, содержащий 0,01 мг азота в 1 см3.'
Разбавленный раствор применяют свежеприготовленным;
реактив Несслера, готовят по ГОСТ 4517—75 с применением йодной ртути;
спирт поливиниловый, 1 % -ный раствор;
сплав Деварда; - _
фенолфталеин по ГОСТ 5850—72, 0,1%-ный спиртовой раствор, готовят по ГОСТ 4919.1—77;
прибор для отделения аммиака дистилляцией (см. черт.), состоящий из следующих частей: колбы круглодонной длинногорлой без шлифов вместимостью 250 см3 (ГОСТ 25336—82) 1; холодильника стеклянного лабораторного (ГОСТ 25336—82) 3 с впаянной трубкой, и длинбй Кожуха 250—400 мм, конец холодильника отгибают под углом 120°; брызгруловителя 2 диаметром 50—60 мм, его припаивают к верхнему концу холодильника, на конец брызго- уловителя надевают резиновую пробку, соответствующую диаметру горла круглодонной колбы; цилиндра измерительного 6 с носи-
ком для приема дистиллята, вместимостью 50—100 см3 (ГОСТ 1770—74); стеклянной отводной трубки 5 для наращивания нижнего конца холодильника; резиновой трубки 4.
Допускается применение дистилляционных установок других конструкций, обеспечивающих полное отделение аммиака, с соединением отдельных частей на шлифах.
Определение содержания азота необходимо проводить в помещении, изолированном от помещений, в которых работают с азотной кислотой, аммиаком, аммонийными . солями и органическими растворителями.
Для определения по п. 5 применяют прибор с капельной воронкой. При необходимости может быть применена колба вместимостью 500 см3.
ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ
Все резиновые детали (трубки, пробки) перед сборкой прибора кипятят в воде с добавлением небольшого количества углекислого натрия, промывают сначала водопроводной, а затем — дистиллированной водой. При сборке прибора контакт резиновых трубок с отгоняемой жидкостью должен быть минимальным.
Перед Началом работы дистилляционная установка очищается паром, полученным кипячением в перегонной колб^ достаточного количества дистиллированной воды до тех пор, пока дистиллят не будет свободен от аммиака (качественную проверку проводят реактивом Несслера, сравнивая окраску анализируемого дистиллята с окраской контрольного раствора, содержащего- в равном объеме дистиллированной воды равное количество реактива Несслера).
Затем в мерный цилиндр наливают жидкость для поглощения дистиллята, состоящую из 5 см,3 воды и 5 см3 раствора соляной кислоты. Стеклянную отводную трубку конца холодильника опускают в жидкость.
ВИЗУАЛЬНО-КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
Нейтральный анализируемый раствор помещают в круглодонную колбу, доводят объем раствора водой до 150 см3, прибавляют 1 г сплава Деварда, 5 см3 раствора гидроокиси натрия (если анализируемый реактив вступает в реакцию с гидроокисью натрия или сплавом Деварда, количества последних соответственно увеличивают), быстро присоединяют колбу к прибору для дистилляции, перемешивают содержимое колбы и выдерживают в течение 1 ч, периодически перемешивая содержимое колбы.
Допускается проводить реакцию восстановления в колбе, не присоединенной к прибору для дистилляции. В этом случае колбу закрывают пробкой с насадкой, наполненной раствором серной кислоты 1 : 3 или клапаном Бунзена; колбу в случае разогревания охлаждают в баце с холодной водой.
Через 1 ч отгоняют 75 см3 раствора в мерный цилиндр вместимостью 100 см3, Содержащий 15 см3 воды и 5 см3 0,1 н. раствора серной или соляной кислоты, доводят объем раствора водой до 100 см3. (Конец отводной трубки должен находиться ниже уровня раствора).
50 см3 полученного раствора переносят в колбу для колориметрирования (с притертой' пробкой) или пробирку (с притертой пробкой) вместимостью 100 см3.
Одновременно с анализируемым раствором готовят раствор сравнения таким же образом в таких же условиях и содержащий в таком же объеме: количество миллиграммов N, указанное в нормативно-технической документации на анализируемый реактив, 1 г сплава Деварда и 5 см3 раствора гидроо'киси натрия.
К анализируемому раствору и раствору сравнения прибавляют одновременно при тщательном перемешивании по 1 см3 раствора едкого натра и по 1 см3 раствора реактива Несслера или Несслера—Винклера.
Наблюдаемая через 10 мин окраска анализируемого раствора, не должна быть интенсивнее окраски раствора сравнения.
При необходимости сохранения окраски более 20 мин в анализируемый раствор и раствор сравнения прибавляют по 1 см3 раствора поливинилового, спирта.
Для ускорения анализа допускается проводить реакцию восстановления в объеме 50 см3 с последующей отгонкой 25 см3 дистиллята. Реактив Несслера (Несслера—Винклера) прибавляют ко всему дистилляту.ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД В ОБЪЕМЕ 50 см3
Построение градуировочного графика
Готовят растворы сравнения. Для этого в круглодонные колбы помещают растворы, содержащие 0,01; 0,02; 0,03; 0,04 и 0,05 мг N, доводят объемы^ растворов водой до 45 см3 и перемешивают.
Одновременно готовят контрольный раствор, не содержащий N.
В каждый раствор прибавляют 1 г сплава.Деварда, 5 см3 раствора гидроокиси натрия, быстро присоединяют колбы к приборам для дистилляции, перемешивают содержимое колб и выдерживают в течение 1 ч, периодически перемешивая. -
Допускается проводить реакцию восстановления в колбе, не- присоединенной к прибору для дистилляции. В этом случае колбу закрывают пробкой, снабженной насадкой, наполненной раство- *ром серной кислоты 1 : 3, или клапаном Бунзена; колбу в случае разогревания охлаждают в бане с холодной водой.
Через 1 ч отгоняют из каждой колбы 25 см3 раствора в мерный цилиндр, содержащий 5 см3 воды и 5 см3 раствора соляной кислоты. Растворы переносят в мерные колбы вместимостью 50 см3 каждая*, прибавляют по 10 см3 воды и перемешивают.
Одновременно не более чем в четыре колбы прибавляют при тщательном перемешивании по 1 см3 раствора гидроокиси натрия и по 1 см3 реактива Несслера, объемы растворов доводят водой до метки, перемешивают и через 20 мин измеряет значение оптической плотности растворов сравнения и контрольного раствора по отношению к воде прй длине волны 400^—450 нм в кюветах с толщиной поглощакйцего свет слоя 50 мм. Из оптической плотности раствора сравнения вычитают оптическую плотность контрольного раствора (при значении оптической плотности контрольного раствора 0,4 и выше измерение следует проводить в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм).
По полученным данным строят градуировочный график.
Проведение испытания
Нейтральный анализируемый раствор помещают в круглодонную колбу, доводят объем раствора водой до 45 см3, прибавляют 1 г сплава Деварда, 5 см3 раствора гидроокиси натрия (если анализируемый реактив вступает в реакцию с едким натром или спла- .вом Деварда, количество последних соответственно увеличивают), быстро присоединяют колбу к прибору для дистилляции, перемешивают содержимое колбы и выдерживают в течение 1 ч, периодически перемешивая.
Допускается проводить реакцию восстановления в колбе, не присоединенной к прибору для дистилляции. В этом случае колбу закрывают пробкой, снабженной насадкой, наполненной раствором серной кислоты 1 : 3, или клапаном Бунзена; колбу в случае разогревания охлаждают в бане с холодной водой.
Одновременно проводят контрольный опыт в таких же услови- . ях с такими же количествами реактивов.
Через 1 ч отгоняют из обеих колб по 25 см3 раствора в мерные цилиндры, содержащие по 5 см3 воды и 5 см3 раствора соляной кислоты. Растворы переносят в мерные колбы вместимостью 50 см3 каждая, прибавляют по 10 см3 воды, перемешивают, прибавляют при перемешивании по 1 см3 раствора гидроокиси натрия и по 1 см3 реактива Несслера, объемы растворов доводят водой до метки, пе-’ ремешивают и через 20 мин измеряют значения оптической плотности анализируемого и контрольного растворов по отношению к воде в условиях построения градуировочного графика. Из оптиче- -ской плотности анализируемого раствора вычитают оптическую плотность контрольного раствора. По полученному значению оптической плотности, пользуясь графиком, находят общее содержание азота в анализируемом реактиве.
За результат анализа принимают среднее арифметическое значение из двух параллельных определений, расхождения между которыми не должны превышать значений, указанных в таблице.
мг
Найденное количество N |
Допускаемое расхождение |
От 0,01 до 0,02 |
0,005 |
Св. 0,02 » 0,03 |
0,003 |
Св. 0,03 » 0,04. |
0,004 |
Св. 0,04 » 0,05 |
0,006 |
4.4. (Исключен, Изм. № 1).
5. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД В ОБЪЕМЕ ISO см»
' 5.1. Построение'градуировочного графика
Готовят растворы сравнения. Для этого в круглОдонные колбы помещают растворы, содержащие 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05 мг N, доводят объем раствора до 150 см3.
Одновременно готовят контрольный раствор, не содержащий N.
В каждый раствор добавляют 1 г сплава Деварда и присоединяют колбу к прибору. Через капельную воронку прибора прибавляют раствор гидроокиси натрия до получения нейтральной реакции по фенолфталеину и 5 см3 избытка раствора гидроокиси натрия и выдерживают в течение 1 ч.
Под отводную трубку прибора подставляют приемник, содержащий 5 см3 раствора серной или соляной кислоты и 15 см3 воды (конец отводной трубки должен находиться ниже уровня раствора).По истечении 1 ч из колбы перегоняют около 75 см3 раствора и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3. К полученному раствору добавляют 2,0 см3 раствора гидроокиси натрия, 2,0 см3 реактива Несслера или Несслера—Винклера и объем доводят водой до метки. Допускается добавлением 1 см3 поливинилового спирта.
Через 10 мин измеряют оптическую плотность растворов сравнения на спектрофотометре при длине волны 420 нм или фотоэлектроколориметре при длине волны 400—450 нм по отношению к контрольному раствору в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. ’
■ По полученным данным строят градуировочный график.
Проведение анализа