---

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72 нейтрализованная по смешанному индикатору (к 100 см³ воды добавляют 1 см³ раст­вора смешанного индикатора).

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, х. ч., раствор концентра­ции с (NaOH) = 0,01 моль/дм³ готовят и устанавливают коэффи­циент поправки по ГОСТ 25794.1—83.

Смешанный индикатор (бромкрезоловый зеленый, метиловый красный), готовят по ГОСТ 4919.1—77-

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87 высшего сорта.

50 см³ анализируемого продукта помещают в делительную во­ронку, добавляют 50 см³ воды, встряхивают (2,0±0,5) мин и дают отстояться. Водный слой переносят в коническую колбу, прибав­ляют 4—5 капель смешанного индикатора и титруют раствором гидроокиси натрия до перехода розовой окраски раствора в зе­леную.

Массовую долю кислот в пересчете на НС1 (Х₂) в процентах вычисляют по формуле

_х _ X-0,000365-100

50-р -где V — объем раствора гидроокиси натрия концентрации точна 0,01 моль/дм³, израсходованный на титрование анали­зируемой пробы, см³;

0,000365 — масса соляной кислоты, соответствующая 1 см³ раст­вора гидроокиси натрия концентрации точно 0,01 моль/ /дм³, г;

50 — объем хлористого метилена, взятый на анализ, см³;

р — плотность хлористого метилена, г/см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, абсолютное расхож­дение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 3-10~⁵ %.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения ±4-10~⁶ при доверительной вероятности Р=0,95.

4.6—4.6.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).

Метод основан на прямом газохроматографическом определе­нии примесей хлористого метила, хлористого этила, винилиден- хлорида, хлористого аллила, транс- и цис-дихлорэтилена, четы­реххлористого углерода и хлороформа в техническом хлористом метилене.

Количественное определение проводят методом «внутреннего эталона» с учетом градуировочных коэффициентов.

Хроматограф серии «Цвет-100» с пламенно-ионизационным детектором или другой хроматограф, обеспечивающий необходи­мую чувствительность определения.

Колонка хроматографическая стальная длиной 3 м, внутрен­ним диаметром 3 мм.

Весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пре­делом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104—88.

Термометр лабораторный с пределами измерения от 0 до 150° С.

Чашка выпарительная по ГОСТ 9147—80.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336—82.

Пипетка градуированная вместимостью 5 см³.

Колба мерная 2—50—2 по ГОСТ 1770—74.

Микрошприц типа МШ-10.

Линейка измерительная по ГОСТ 427—75.

Лупа измерительная по ГОСТ 25706—83.

Интегратор электронный.

Секундомер

.Зажимное устройство, показанное на черт. 1, или другой конст­рукции.

Газ-носитель — азот газообразный по ГОСТ 9293—74 или ге­лий газообразный марки А по ТУ 51—940—80.

Водород по ГОСТ 3022—80 марки А или Б или водород элект­ролизный от генератора водорода СГС-2.

Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных прибо­ров.

Цветохром ЗК ДМДХС, модифицированный носитель для хро­матографии, или другой носитель с частицами размером 0,25— 0,315 мм.

Трифенилфосфат или трикрезилфосфат (неподвижная фаза для хроматографии).

Ацетон технический по ГОСТ 2768—84.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72 или вода эквивален­тной чистоты.

Хлористый метилен для хроматографии. В случае отсутствия этого продукта технический хлористый метилен очищают ректи­фикацией. Чистоту проверяют хроматографированием в условиях проведения анализа при объеме пробы 3 мм³. На хроматограмме должны отсутствовать пики примесей.

Метил хлористый по ГОСТ 12794—80.

Этил хлористый по ГОСТ 2769—78.

Винилиденхлорид технический по ТУ 6—01—19—90.

Аллил хлористый по ТУ 6—09—3827—74.

Транс-дихлорэтилен, транс- и цис-дихлорэтилен можно выде­лить при разгонке на ректификационной колонне двухлористого' ацетилена (смеси цис- и транс- форм).

Хлороформ по ГОСТ 20015—88, высший сорт.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 4—84, высший сорт.

Трихлорэтилен технический по ГОСТ 9976—83.

Поглотитель химический известковый ХП-И по ГОСТ 6755—88.

Температура термостата колонок — (55±3) °С.

Температура испарителя — (100± 10) °С.

Длина хроматографической колонки — 3 м.

Объемный расход газа-носителя азота — (15±3) см³/мин.

Объемный расход водорода — (25±5) см³/мин.

Объемный расход воздуха — (250±50) см³/мин.

Скорость движения диаграммной ленты — 50—60 мм/ч.

Предел измерения ионизационного тока — 50-10~¹² А.

Продолжительность хроматографирования (50±5) мин.

Объем вводимой пробы — 0,2—3,0 мм³.Хроматограф выводят на рабочий режим по инструкции, при­лагаемой к прибору.

При появлении дрейфа нулевого сигнала и флуктуационных шу­мов нулевого сигнала, превышающих указанные в техническом описании на хроматограф, детектор следует промыть спиртом.

При ухудшении разделительной способности колонки сорбент следует заменить свежеприготовленным.

15—20 г цветохрома ЗД ДМДХС обрабатывают в фарфоровой чашке раствором трифенилфосфата (20% от массы цветохрома) в ацетоне. Чашку со смесью подогревают на водяной бане, не­прерывно помешивая ее содержимое, испаряют ацетон досуха. Ис­парение ведут в вытяжном шкафу.

Зажимное устройство для пенициллинового флакона

/ — металлическая пластинка; 2 — резиновая прокладка;

3 — полиэтиленовая прокладка; 4 — стяжные болты; 5 — пенициллиновый флакон; 6 — металлическая прокладка;

7 — полиэтиленовая прокладка

Черт, 1

Колонку перед заполнением промывают ацетоном, высушива­ют и заполняют приготовленным сорбентом под вакуумом, уплот­няя сорбент вибратором или легким постукиванием.

Заполненную колонку устанавливают в термостате хромато­графа й, не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем в течение 3—4 ч при температуре 120 °С. После этого колонку присоединяют к детектору.

Исходные вещества, являющиеся примесями, предварительно проверяют на чистоту по описываемой методике и считают удов­летворяющими требованиям, если на хроматограмме основной пик выводит на всю шкалу, а пики примесей отсутствуют. При необ­ходимости очищают перегонкой на ректификационной колонке.

Для определения градуировочных коэффициентов готовят не­сколько искусственных смесей, состоящих из хлористого метилена и следующих примесей: хлористого метила, хлористого этила, винилиденхлорида, хлористого аллила, транс-дихлорэтилена, цис- дихлорэтилена, четыреххлористого углерода с массовыми долями <0,005—0,100%, хлороформа с массовой долей 0,01—1,00% с добав­лением трихлорэтилена (внутреннего эталона) с массовой долей 0,001—0,1 %.

Для этого 8—10 г хлористого метилена взвешивают в пени­циллиновом флаконе и в него микрошприцем через резиновую мембрану и полиэтиленовую прокладку поочередно добавляют примеси и трихлорэтилен, взвешивая смесь после каждого добав­ления (результат взвешивания записывают с точностью до четвер­того десятичного знака). Для закрепления мембраны и прокладки применяют зажимное устройство.

Хлористый метил предварительно сжижают в ловушке, а мик­рошприц, используемый для введения хлористого метила и хлори­стого этила в смесь, охлаждают, помещая его в емкость с сухим льдом так, чтобы игла была снаружи. Смеси с массовыми долями примесей менее 0,1% готовят разбавлением хлористым метиле­ном приготовленной смеси.

Относительня погрешность приготовления градуировочных смесей не должна превышать ±2,5%. 0,2—3 мм³ смеси отбирают микрошприцем, вводят в испаритель прибора, хроматографируют и градуировочные коэффициенты каждой примеси (К,) вычисля­ют по формуле

1>-

^Лі— S₍-m_3T ,

где 5эт — площадь пика «внутреннего эталона», мм²;

/п_Эт — масса «внутреннего эталона», г;

5/ — площадь пика определяемой примеси, мм²;

ті — масса примеси в искусственной смеси, г.

Площадь пиков вычисляют как произведение высоты пика на; его ширину, измеренную на середине высоты. Допускается опреде­лять площадь пика с помощью электронного интегратора.

Коэффициент вычисляют как среднее арифметическое резуль­татов анализа 4—5 смесей, каждую из которых хроматографиру­ют не менее 5 раз.

Относительная суммарная погрешность определения градуиро­вочных коэффициентов не должна превышать ±3,5%.

Градуировочные коэффициенты определяют после каждой сме­ны сорбента в колонке.

Относительное время удерживания примесей приведено в табл. 3.

Т б л и ц а 3*

* Табл. 2. (Исключена, Изм. № 1).

Хроматограмма приведена на черт. 2.

При использовании в качестве стабилизатора этилового спирта перед проведением анализа пробу необходимо отмыть от стабили­затора,

Для этого 25 см³ хлористого метилена и 15 см³ дистиллирован­ной воды помещают в делительную воронку вместимостью 50 см³ и встряхивают на механической мешалке в течение 10 мин. За­тем смеси дают отстояться в течение 3—5 мин и отделяют хлорис­тый метилен от воды. Операцию отмывки повторяют 2—3 раза, а затем хлористый метилен высушивают над химическим извест­ковым поглотителем ХП-И или хлористым кальцием.Хроматограмма
хлористого метилена
технического

I — хлористый метил; 2— хлористый этил; 3 — винилиденхлорид; 4 — хло­ристый аллил; 5—транс-дихлорэтилен;

6 — хлористый метилен; 7 — четырех -
хлористый углерод; 8 — цис-дихлор-
этилен; S — хлороформ; /й —трихлор-
этилен

7—10 г анализируемого хлористого метилена взвешивают в; пенициллиновом флаконе (результат взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака) и добавляют 0,010— 0,020 г трихлорэтилена. 1—5 см³ полученной смеси отбирают пипе­ткой, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³ и разбавляют до метки анализируемым продуктом. 0,2—3 мм³ разбавленной сме­си вводят микрошприцем в испаритель хроматографа и затем сни­мают хроматограмму при условиях, описанных выше.

Массовую долю каждой примеси (X) в процентах вычисляют по формуле

Х= ₁₀₀,

оэг'^пр*'^z2

где Ki — градуировочный коэффициент определяемой примеси;

Si, S_3T — площадь пика определяемой примеси и внутреннего эта­лона соответственно, мм²;

т_эт — масса введенного в пробу внутреннего эталона, г;

/Ипр — масса анализируемого продукта, г;

V — объем смеси, взятый для разбавления, см³;

У₂— конечный объем разбавленной смеси (объем мерной колбы), см³.

Массовую долю суммы хлорорганических примесей (А₄) в процентах рассчитывают, суммируя измеренные массовые доли каждой примеси:

X^YXi.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, абсолютное расхожде­ние между которыми не превышает допускаемое расхождение, ра­вное 0,004% при определении хлороформа и 0,005% при определе­нии суммы хлорорганических примесей для продуктов высшего и первого сортов.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа при определении хлороформа ±0,01 % и ±0,04 %, суммы хлороорганических примесей ±0,03 и ±0,18%, метилен- хлорида ±0,04 и 0,20% для продукта высшего и первого сортов со­ответственно при доверительной вероятности Р=0,95.

Массовую долю хлористого метилена (Аз) в процентах вычис­ляют по формуле

А₃= 100—(X_B-f-SXi),

где Ав — массовая доля воды, %, найденная по п. 4.3.— сумма массовых долей примесей, определенных хрома­тографически, %, найденный по п. 4.7.5.

2. .7.3.3—4.8. (Измененная редакция, Изм. № 1).

4. 9—4.10.2. (Исключены, Изм. № 1).

5. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

   1. Технический хлористый метилен заливают в специально выделенные железнодорожные цистерны с верхним сливом, в ста­льные сварные толстостенные бочки по ГОСТ 17366—80 типа I вместимостью НО и 275 дм,³ изготовленные из стали толщиной 3 мм.

Упаковка технического хлористого метилена должна соответст­вовать ГОСТ 26319—84.