---

Таблица 2

Газообразные компоненты объемом 1—10 см³ вводят в сосуд ме­дицинским шприцем, при этом относительная погрешность измере­ния объема не должна превышать 7 %.

Сосуд с введенными в него компонентами заполняют разбави­телем (воздухом или инертным газом, или азотом, или хлористым этилом хроматографической чистоты) до давления 98—147 кПа (1,00—1,50 кгс/см²).

Полученную смесь выдерживают в течение 30—45 мин.

Разбавление смеси проводят во втором сосуде аналогичным образом.

Погрешность приготовления градуировочной смеси заданной концентрации компонента не должна превышать 10 % относитель­но заданных концентраций.

Из градуировочной смеси отбирают необходимый объем и вво­дят в хроматограф не менее 4—5 раз.

Градуировочный коэффициент каждого компонента (L,), %Х Хсм³/мм², вычисляют по формуле

SfM₂’

где Сі — массовая доля определяемого компонента, %;

S,— площадь пика определяемого компонента, мм²;

Mt — молярная масса разбавителя, г/моль;

■ • М₂— молярная масса хлористого этила, г/моль;

V1 — объем пробы градуировочной смеси, введенный в хрома­тограф, см³.

Массовую долю компонента (Сі) в процентах вычисляют по фор­муле

р Гг •■ Р²• У_я . «л

V_a■ М₁-Р₁-P₂-V₅'¹⁰° ’

где V₂— объем компонента, введенного в сосуд 1, дм³;

ІД— объем сосуда 1, см³;

Уз —объем смеси из сосуда 1, введенный в сосуд 2, см³;

Уб—-объем сосуда 2, см³;

• Р— атмосферное давление, кПа (кгс/см²);

Pi—давление в сосуде 1, кПа (кгс/см²);

Р₂ —давление в сосуде 2, кПа (кгс/см²).

Площадь пика вычисляют как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на середине высоты. Допускается опре­делять площадь пика с помощью электронного интегратора.

Градуировочный коэффициент компонента определяют как сред­нее арифметическое результатов всех определений, вычисленных с точностью до второго десятичного знака.

Градуировочные смеси для колонки 2 готовят в стеклянных со­судах вместимостью 15—50 см³, снабженных прокладкой, устой­чивой к агрессивной среде. Если сосуд не имеет навинчивающейся крышки, прокладку укрепляют с помощью зажимного устройства, которое не должно препятствовать вводу иглы микрошприца в сосуд. В сосуд последовательно помещают 10—40 г растворителя, определяемые компоненты и «внутренний эталон», взятый в коли­честве 0,01—0,20 % от массы растворителя.

В качестве «внутреннего эталона» используют металлилхлорид или любое другое вещество, проявляющееся на хроматограмме в месте, свободном от наложения пиков определяемых компонентов. Погрешность приготовления градуировочной смеси с заданной концентрацией компонента («внутреннего эталона») не должна превышать 3 % относительно заданной концентрации.

Из градуировочной смеси охлажденным микрошприцем отбира­ют необходимый объем и вводят в хроматограф 4—5 раз.

Градуировочный коэффициент компонента (7Q вычисляют по формуле

' ^эт
^Z'‘* т_эт-5і ’

где т_Эт, ті — массы «внутреннего эталона» и определяемого ком­понента соответственно, введенные в градуировоч­ную смесь, г;

•$эт, — площадь пиков «внутреннего эталона» и определяе­

мого компонента соответственно, мм².

Площадь пика вычисляют как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на середине высоты. Допускается опре­делять площадь пика с помощью электронного интегратора.

Градуировочный коэффициент компонента определяют как сред­нее арифметическое результатов всех определений, вычисленных с точностью до второго десятичного знака.

Градуировочные коэффициенты 1-хлорпропана и 2-хлорпропа- на принимают равными градуировочному коэффициенту 2-хлорпро- пана, градуировочный коэффициент 1,2-дихлорпропана — градуи­ровочному коэффициенту 2,2-дихлорпропана, градуировочные ко­эффициенты 1,1-дихлорэтана, ^ас-1,2-дихлорэтилена и транс-1,2- .дихлорэтилена ■— градуировочному коэффициенту 1,2-дихлор­этана.

Градуирование хроматографа проводят при смене сорбента в колонке и изменении условий хроматографического определения.

Типовые хроматограммы хлористого технического этила приве­дены на черт. 1 и 2.

Для анализа на колонке 1 пробу анализируемого продукта вводят в хроматограф без предварительной подготовки.

Для анализа на колонке 2 помещают 30—40 г хлористого эти­ла в толстостенную колбу вместимостью 100 см³, закрытую рези­

новой пробкой. Колбу с хлористым этилом охлаждают до темпе­ратуры минус 10 — минус 20 °С и в охлажденную пробу добавля­ют из капельницы 1—2 капли «внутреннего эталона», массу кото-

Типовая хроматограмма хло-
■рйстого этила, полученная на
триэтиленовом эфире масляной
кислоты

Типовая хроматограмма хлористого
этила, полученная на нефтяном масле
ВМ-4

J I L

О

Время, мин

1 — бутан; 2 — пентан; 3 — хло-
ристый винил; 4 — неидентифи-
цированная примесь

Черт. 1

10 20 30

Время, мин

1 — хлористый винил+примеси, впределяемые на колонке 1; 2 — хлористый этил; 3 — 2* хлорпропен; 4— 2-хлорпропан; 5 —1-хлор- пропан; 6 — 1,2-дихлорэтилен (транс)±Л-л,н- хлорэтан; 7 — 1,2-дихлорэтилен (цис); 8 — 2.2-дихлорпропан; 9 — металлилхлорид; 10 — 1,2-дихлорэтан; // — четыреххлористый угле­род; 12 — 1,2-дихлорпропан

Черт. 2

рого определяют взвешиванием по разности масс капельницы. Ре­зультаты взвешиваний записывают в граммах до четвертого деся­тичного знака. Приготовленную смесь перемешивают и вводят в хроматограф.

Обработка результатовМассовую долю органической примеси (Xi), определяемой на колонке 1, в процентах вычисляют по формуле

у 1 • *51

~V~ >

где Lt — градуировочный коэффициент определяемой примеси, %, см³/мм²;

S/ — площадь пика определяемой примеси, мм²;

Vi — объем анализируемой пробы, введенный в хроматограф, см³.

Массовую долю органической примеси (X), определяемой на колонке 2, в процентах вычисляют по формуле

У _ Ki і ‘^ЭТ ■ 1 00

где Ki — градуировочный коэффициент определяемой примеси;

S,— площадь пика определяемой примеси, мм²;

т_эт— масса «внутреннего эталона», введенная в анализируемый продукт, г;

5_ЭТ — площадь пика «внутреннего эталона», мм²;

т — масса анализируемого хлористого этила, г.

Градуировочный коэффициент (Ki) неидентифицированной при­меси вычисляют по формуле

1Z Кд+Кь

Kt— 2 і

где Ка — градуировочный коэффициент примеси, выходящей до неидентифицированной примеси;

Кь — градуировочный коэффициент примеси, выходящей пос­ле неидентифицированной примеси.

Массовую долю суммы органических примесей вычисляют сум­мированием массовых долей всех органических примесей.

За результат анализа принимают среднее арифметическое ре­зультатов двух параллельных определений, абсолютное расхожде­ние между которыми не превышает допускаемое расхождение, рав­ное при определении хлористого винила 0,0003 и 0,03 %, и суммы примесей 0,07 и 0,08 % Для продуктов высшего и 1-го сортов соот­ветственно при доверительной вероятности Р = 0,95.

Массовую долю хлористого этила (X) в процентах вычисляют по формуле

X=100-(SX<4-X_a),

где 2Х,- — массовая доля суммы органических примесей в хлори­стом этиле, %;

Х₂ — массовая доля воды, определяемая по п. 4.5, %.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа при определении хлористого винила ± 0,00024 и ± 0,024 % и хлористого этила ± 0,07 и ± 0,08 % Для продуктов высшего и 1-го сортов соответственно при доверительной вероят­ности Р = 0,95.

Аппаратура и реактивы по п. 4.3.1.1 по следующими дополне­ниями:

Декан для хроматографии по ТУ 6—09—659.

При этом используют колонку длиной 3 м (колонка 3), в каче­стве фазы неподвижной и носителя твердого используют 1,2,3- т/?мс(р-цианэтокси)пропан по ТУ 6—09—05—447 и силохром С 80 по ТУ 6—09—17—48 соответственно.

Вместо металлилхлорида используют хлористый аллил по ТУ 6—09—3827, вместо этилового эфира — хлороформ по ГОСТ 20015.

Насадку для колонки 3 готовят следующим образом. Непос­редственно перед нанесением неподвижной фазы силохром С-80 дважды отсеивают, отбирая фракцию частиц размером 0,2—0,25 мм, сушат в сушильном шкафу при температуре (250± 10) °С в течение 3 ч и охлаждают в эксикаторе.

Приготовленный раствор при непрерывном перемешивании приливают к силохрому, помещенному в выпарительную чашку. Количество раствора должно быть таким, чтобы силохром был пол­ностью смочен раствором. Выпарительную чашку помещают на водяную баню, нагретую до температуры (50 ±5) °С, и, непрерыв­но перемешивая ее содержимое, испаряют растворитель до сыпу­чего состояния насадки. Насадку досушивают в сушильном шкафу при температуре (60±5) ’“С в течение 1 ч.

Подготовку колонки и ее заполнение насадкой проводят в со­ответствии с п. 4.3.1.2.1.

Колонку устанавливают в термостате хроматографа и, не при­соединяя к детектору, продувают газом-носителем в течение 6 ч, поднимая температуру равномерно от 50 до 120'°С, и далее в те­чение 10 ч при температуре 120 °С. После этого колонку присоеди­няют к детектору.

Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

Градуирование хроматографа и анализ проводят, соблюдая ус­ловия, указанные в табл. 3.

Таблица 3

Допускается изменение указанных условий работы хроматогра­фа (см. п. 4.3.1.2.2).

Градуирование хроматографа проводят по 4—5 градуировоч­ным смесям, содержащим определяемые компоненты (примеси) в концентрациях, близких к их концентрациям в продукте. Градуи­ровочные смеси с массовой долей определяемого компонента ме­нее 0,1 % готовят в две стадии, применяя метод разбавления.

Градуировочные смеси для колонки 3 из газообразных компо­нентов готовят в стеклянных сосудах вместимостью 1—5 дм³. Тре­бования к сосудам и их предварительная подготовка— в соответ­ствии с п. 4.3.1.2.3. Газообразные компоненты объемом 1—10 см³ вводят в сосуд медицинским шприцем, при этом относительная по­грешность измерения объема не должна превышать 7%. Хлори­стый аллил («внутренний эталон») массой около 0,01 г вводят в сосуд микрошприцем. Массу хлористого аллила определяют взве­шиванием по разности масс микрошприца. При взвешивании игла микрошприца должна быть заколота в прокладку, применяемую для уплотнения в испарителе хроматографа. Результаты взвеши­ваний в граммах записывают до четвертого десятичного знака.