Градуировку хроматографа производят методом экспоненциального разбавления с помощью колбы-мешалки, в которую вводят дозу газа-примеси и газ-разбавитель (см. справочное приложение 3).
Из колбы-мешалки смесь поступает в дозатор хроматографа. Записывают хроматограмму градуировочной смеси при расходе газа-носителя 50—60 см3/мин и комнатной температуре. Строят градуировочный график зависимости высоты или площади пика примеси, приведенной к масштабу Ml, в миллиметрах или квадратных миллиметрах, от ее объемной доли в процентах.
Допускается производить градуировку хроматографа с помощью градуировочных газовых смесей криптона с ксеноном, азотом, кислородом, метаном, двуокисью углерода в диапазоне объемных долей, соответствующем нормам, установленным стандартом. Берется не менее трех смесей для каждой примеси.
3.9, 3.9.1, 3.9.2. (Измененная редакция, Изм. И? 1).
Проведение анализа
Пробу анализируемого газа вводят в хроматограф с помощью дозатора. Записывают хроматограмму в условиях, идентичных принятым при градуировке. На колонке, наполненной цеолитами синтетическими, разделяются кислород, азот, криптон, ксенон, метан; на колонке, наполненной полисорбом-1, — двуокись углерода, ксенон, метан.
Обработка результатов
Объемную долю ксенона, азота, кислорода, метана и двуокиси углерода определяют по градуировочным графикам по высоте или площади пиков указанных компонентов на хроматограмме анализируемого газа, приведенной к масштабу Ml.
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 15% при доверительной вероятности 0,95.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
Определение объемной доли водяного пара (Измененная редакция, Изм. № 1).
Кулонометрический метод
Аппаратура
Влагомеры газов кулонометрические по ГОСТ 17142—78, рассчитанные на измерение микроконцентраций водяных паров (типа «Байкал 3» и др.). Основная погрешность измерений не должна превышать ±10% в области измерений от 0 до 0,015 г/м3 и ±5% при более высоких концентрациях.
Датчик кулонометрического прибора состоит из двух чувствительных элементов — рабочего и контрольного, регулятора расхода, предназначенного для поддержания постоянного расхода анализируемого газа через чувствительные элементы, индикатора расхода и фильтра. Для уменьшения инерционности прибора служит обводная линия с дросселем.
Чувствительный элемент датчика изготовлен из цилиндрического пластмассового корпуса, в котором размещены два металлических электрода. Между электродами нанесена пленка частично гидратированной пятиокиси фосфора.
Ток электролиза измеряется микроамперметром. Шкала прибора градуирована в миллионных долях (ppm).
Проведение анализа
Прибор устанавливают на расстоянии не более 2 м от точки отбора пробы и соединяют с точкой отбора трубкой из коррозионностойкой стали 12Х18Н10Т по ГОСТ 5632—72, внутренним диаметром 2 мм. Расход газа устанавливают 50± 1 см3/мин. Переключатель диапазонов измерения устанавливают так, чтобы показания прибора были в пределах второй трети измерительной шкалы. Ток электролиза измеряется микроамперметром. Температура баллона с анализируемым газом должна быть не ниже 15°С.
Обработка результатов
Объемную долю водяного пара (Х6) в млн.-1 или температуру насыщения в градусах Цельсия определяют по табл. 5 в соответствии с показаниями прибора.
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 10% при доверительной вероятности 0,95.
|
При разногласиях в оценке концентрации водяного пара анализ проводят кулонометрическим методом.Показания прибора, МЛН.-1 (ppm) |
Температура насыщения, СС |
Массовая концентрация водяного пара при 20:С и 101,3 кПа, г/'м3 |
Показания прибора, млн.-1 (ppm) |
Температура насыщения, СС |
Массовая концентрация водяного пара при 20еС и 101,3 кПа. г/м3 |
|
2,55 |
—70 |
0,0019 |
23,4 |
—54 |
0,018 |
|
3,44 |
—68 |
0,0026 |
31,1 |
—52 |
0,023 |
|
4,60 |
—66 |
0,0034 |
39,4 |
—50 |
0,029 |
|
6,10 |
—64 |
0,0046 |
49,7 |
—48 |
0,037 |
|
8,07 |
—62 |
0,0060 |
63,2 |
—46 |
0,047 |
|
10,6 |
—60 |
0,0080 |
80,0 |
—44 |
0,060 |
|
14,0 |
—58 |
0,0104 |
101,0 |
—42 |
0,076 |
|
18,3 |
—56 |
0,0136 |
1 127,0 |
—40 |
0,095 |
Примечание. Объемная доля водяного пара (A"6) в млн.-1, приведенная в табл. 5, вычислена по формуле Л6 = 0,749 • 10-3 • п, где п— показания прибора, млн.-1; 0,749 -IO-3 — коэффициент пересчета млн.-1 в г/м3, равный
18: (22,4-1000).
Л / о
(Измененная редакция, Изм. № 1).
К
гигрометром (черт. 4). газом не должна быть
онденсационный методАнализ выполняется лабораторным Температура баллона с анализируемым ниже 15ЧС.
1—стеклянный корпус; 2—металлическое никелированное зеркало; 3—термопара; 4—мед-
иум стержень; 5—сосуд Дьюара с жидким кислородом; 6—потенциометр; 7—сосуд Дьюара
со льдом; 8—реометр.
Анализ основан на определении температуры насыщения газа водяными парами по появлению росы на охлажденной зеркальной поверхности.
Анализируемый газ пропускают через стеклянный корпус прибора со скоростью не более 1 л/мин, измеряемой реометром. Погружают медный стержень в жидкий кислород или жидкий азот в сосуде Дьюара и охлаждают зеркальце со скоростью не более 5 град/мин. Температуру зеркальца измеряют термопарой, соединенной с потенциометром. Второй спай термопары должен быть погружен в сосуд Дьюара со льдом.
Объемную долю водяного пара определяют по табл. 5 в соответствии с найденной температурой насыщения.
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 10% при доверительной вероятности 0,95.
3.10.1.3, 3.10.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ
Криптон и криптоноксеноновая смесь должны поставляться в стальных баллонах по ГОСТ 949—73 под давлением не менее 9,8 МПа (100 кгс/см2) при 20°С. Давление газа в баллонах измеряют манометром по ГОСТ 8625—77, класса не ниже 1,5. Температуру газа принимают равной температуре окружающей среды, в которой наполненный баллон должен быть выдержан не менее 5 ч до измерения давления.
Баллоны должны быть снабжены мембранными вентилями типа КВ-1М или КВБ-53 с латунными или стальными заглушками. После наполнения баллонов вентили или колпаки должны быть опломбированы.
Баллоны малого объема (до 12 дм3) без колпаков и башмаков, наполненные криптоном и криптоноксеноновой смесью, должны быть дополнительно упакованы в дощатые плотные ящики типа II—IV по ГОСТ 2991—76, изготовленные по нормативно-технической документации, утвержденной в установленном порядке. Баллоны должны укладываться в ящик горизонтально, вентилями в одну сторону, с обязательными прокладками между баллонами, предохраняющими их от ударов друг о друга.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
(Исключен, Изм. № 1).
Эксплуатация и нанесение клейма на баллоны должны соответствовать правилам устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением, утвержденным Госгортехнадзором СССР.
Баллоны, предназначенные для наполнения криптоном, должны быть окрашены в черный цвет с желтой надпйсью «Криптон».
Баллоны, предназначенные для наполнения криптоноксеноно- вой смесью, должны быть окрашены в черный цвет с желтой надписью «Криптон-ксенон».
Баллоны должны возвращаться потребителем с остаточным давлением не ниже 0,05 МПа (0,5 кгс/см2).
Баллоны для криптона и криптоноксеноновой смеси запрещается наполнять другими газами и производить какие-либо операции, которые могут привести к увлажнению, замасливанию, загрязнению их внутренней поверхности.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
Новые баллоны, баллоны после ремонта и гидравлических испытаний, а также поступившие от потребителя без остаточного давления, перед наполнением должны быть прогреты в течение 3—4 ч при температуре 150°С с одновременным откачиванием до остаточного давления не более 13 Па (0,1 мм рт. ст).
(Исключен, Изм. № 1).
Транспортная маркировка ящиков с баллонами малого объема — по ГОСТ 14192—77 с нанесением манипуляционного знака «Боится нагрева» и знака опасности по ГОСТ 19433—81, класс 2, подкласс 2.1.
Баллоны, наполненные криптоном и криптоноксеноновой смесью, перевозят всеми видами транспорта в соответствии с правилами перевозок опасных грузов, действующими на данном виде транспорта, и правилами устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением, утвержденными Госгортехнадзором СССР.
По железной дороге и водным транспортом баллоны среднего объема, наполненные криптоном и криптоноксеноновой смесью, и ящики с наполненными баллонами малого объема должны транспортироваться в универсальных контейнерах.
При мелких отправках по железной дороге баллоны транспортируют в крытых вагонах в горизонтальном положении с прокладками между ними или в вертикальном положении обязательно с ограждением от возможного падения.
Ящики с баллонами малого объема в количестве двух и более единиц упаковки, транспортируемые транспортом любого вида, подлежат укрупнению в транспортные пакеты в соответствии с ГОСТ 21929—76 с основными параметрами и размерами по ГОСТ 24597—81.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
Баллоны, наполненные криптоном и криптоноксеноновой смесью, хранят в специальных складских помещениях. Условия хранения должны соответствовать правилам устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением, утвержденным Госгортехнадзором СССР.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ
Изготовитель должен гарантировать соответствие качества криптона и криптоноксеноновой смеси требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий хранения и транспортирования, установленных стандартом.
Гарантийный срок хранения криптона и криптоноксеноновой смеси — 18 мес. со дня изготовления продукта.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
Криптон и криптоноксеноновая смесь нетоксичны и невзрывоопасны.
Криптон и криптоноксеноновая смесь тяжелее воздуха примерно в 3 раза. Накопление этих тяжелых инертных газов в сла- бопроветриваемых помещениях у пола и в приямках может вызвать явления кислородной недостаточности. В местах возможного накопления криптона и криптоноксеноновой смеси необходимо контролировать объемную долю кислорода, которая не должна быть ниже 19%.
Баллоны, наполненные криптоноксеноновой смесью, должны выдерживаться не менее 14 суток на складе до их взвешивания, отбора проб на анализ и отгрузки потребителю.
(Введен дополнительно, Изм. № 1)
.ПРИЛОЖЕНИЕ 1
Справочное
ПРИГОТОВЛЕНИЕ ОБРАЗЦОВЫХ ГАЗОВЫХ СМЕСЕЙ
Образцовые смеси криптона с ксеноном, азотом, кислородом, метаном, двуокисью углерода готовят объемно-манометрическим способом, при этом смеси с меньшей концентрацией готовят путем последовательного разведения более концентрированной исходной смеси. Для приготовления градуировочных смесей используют криптон высокой чистоты с объемной долей дозируемой примеси, не превышающей 0,1 от абсолютной величины, нормируемой стандартом.
Установка для приготовления смеси дана на черт. 1. Основные части установки— откалиброванная пипетка 7 вместимостью 1—2 мл с двумя трехходовыми кранами, предназначенная для отбора определенного объема газа-примеси, мерный сосуд 11 вместимостью около 1 л для смеси и ртутный манометр 5 для измерения давления смеси в сосуде 11. Ловушка 13, наполненная активированным углем, погружена в сосуд Дьюара с жидким азотом и используется для вакуумирования установки. Вместо ловушки может использоваться вакуумный насос, обеспечивающий разрежение до 0,01 мм рт. ст.
Вакуумируют установку при закрытых вентилях 2 и 4 до остаточного давления, равного нулю по показаниям ртутного манометра, путем адсорбции газов активированным углем при температуре жидкого азота.
Вводят в установку газ-основу до атмосферного давления и вновь вакуумируют установку.
/—баллон с газом-примесью; 2, 4-редуцирующие вентили; ^—баллон с газом- основой; 5—ртутный манометр; 6—тройник; 7—откалиброванная пипетка вместимостью 1—2 см3 с двумя трехходовыми кранами; 8—кран одноходовой; 9— стакан с водой; 10, /2—трехходовые краны; //—мерный сосуд для смеси вместимостью около 1 л; 13—ловушка с активированным углем; 14—сосуд Дьюара с жидким азотом.
