---

Массовая доля свинца, %, не более 0,0005

Массовая доля калия, %, не более 0,005

Массовая доля веществ, восстанавливающих КМ11О4 в пересчете на НСООН, %, не более 0,005

Р 29.2. П р и г о т о в л е н и е испытуемого раствора Растворяют 20 г образца в 100 см³ воды и разбавляют до 200 см³.

Р 29.3. Проведение анализа

Р 29.3.1. Определение массовой доли 3-водного уксуснокислого натрия

Около 0,4 г образца взвешивают с точностью до 0,0001 г и растворяют в 25 см³ уксусной кислоты.

К полученному раствору прибавляют 0,4 см³ уксуснокислого раствора 1-нафтолбензола с массовой долей 0,1 % и титруют раствором хлорной кислоты молярной концентрации точно с (НСЮд) = 0,1 моль/дм³, в при­сутствии уксусной кислоты до появления зеленой окраски.

1,00 см³ раствора хлорной кислоты молярной концентрации с (НС1С>4)= = 0,100 моль/дм³ соответствует 0,01361 г СНзСОО№ ■ ЗН₂О.

Р 29.3.2. Определение pH раствора с массовой долей 5 %.

Определение проводят в соответствии с ОМ 31.1 с использованием стеклянного индикаторного электрода.

Р 29.3.3. Определение массовой доли хлоридов

Берут 20 см³ испытуемого раствора (Р 29.2) и анализируют в соответ­ствии с ОМ 2*, используя вместо раствора азотной кислоты с массовой долей 25 % 1 см³ азотной кислоты.

Готовят контрольный раствор, используя I см³ хлоридного раствора сравнения П (1 см³ = 0,0005 % С1).

Хлоридный раствор сравнения 11 готовят непосредственно перед употреблением разбавлением в мерной колбе основного раствора в соотношении 1 : 100. Основної! раствор готовят следующим образом: 1,65 г NaCl растворяют в воде, разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимостью 1000 см³ и перемешивают.

Р 29.3.4. Определение массовой доли фосфатов

Берут 20 см³ испытуемого раствора (Р 29.2), прибавляют 50 см³ воды и анализируют в соответствии с ОМ 4*.

Готовят контрольный раствор, используя 1,5 см³ фосфатного раствора сравнения II (1,5 см³ = 0,0005 % РО4).

Фосфатный раствор сравнения II готовят непосредственно перед упот­реблением разбавлением в мерной колбе основного раствора в соотношении 1 : 100. Основной раствор готовят следующим образом: 1,43 г КН2РО4 растворяют в воде, разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимостью 1000 см³ и перемешивают.

Р 29.3.5. Определение массовой доли сульфатов

Берут 20 см³ испытуемого раствора (Р 29.2) и анализируют в соответствии с ОМ 3*.

Готовят контрольный раствор, используя 4 см³ сульфатного раствора сравнения II (4 см³ = 0,002 % SO₄).

Сульфатный раствор сравнения II готовят непосредственно перед упот­реблением разбавлением в мерной колбе основного раствора в соотношении 1 : 100. Основной раствор готовят следующим образом: 1,81 г K.2SO4 растворяют в воде, разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимос­тью 1000 см³ и перемешивают.

Р 29.3.6. Определение массовой доли алюминия

Берут 15 см³ испытуемого раствора (Р. 29.2) и анализируют в соответст­вии с ОМ 9*.

Готовят контрольный раствор, используя 5 см³ испытуемого раствора (Р 29.2) и 0,5 см³ алюминий содержащего раствора сравнения II (0,5 см³= = 0,0005 % А1).

Алюминий содержащий раствор сравнения II готовят непосредственно перед употреблением разбавлением в мерной колбе основного раствора в соотношении! : 100. Основной раствор готовят следующим образом: смесь 17,60 г KA1(SO4)i ■ 12H2O и 10 см³ H2SO4 с массовой долей 25 % раство­

ряют в воле, разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимостью 1000 см³ и перемешивают.

Р 29.3.7. Определение массовой доли кальция

Определение проводят методом атомно-абсорбционной спектроскопии в соответствии с ОМ 29 при следующих условиях:

Р 29.3.8. Определение массовой доли меди и свинца

Определение проводят методом анодной растворяющей вольтамперометрии в соответствии с ОМ 33* при использовании раствора 1 г образца в 25 см³ раствора серной кислоты с молярной концентрацией точно с (1/2 Н2$О₄)= = 1 моль/дм³.

Р

Hg

Ag/AgCl, насыщенный

КС1

-0,75 В

Си: +0,185 В

РЬ: -0,31 В

По методу добавок

абочий электрод

Электрод сравнения

Первоначальный потенциал Потенциалы пика

Определение

Р 29.3.9. Определение массовой доли железа

Берут 25 см³ испытуемого раствора (Р 29.2), нейтрализованного раство­ром соляной кислоты с массовой долей 25 %, и анализируют в соответствии в ОМ 8.1*.

Готовят контрольный раствор, используя 5 см³ испытуемого раствора (Р 29.2) и 1 см³ железосодержащего раствора сравнения 11(1 см³ = 0,0005 % Fe).

Железосодержащий раствор сравнения II готовят непосредственно перед употреблением разбавлением в мерной колбе основного раствора в соотно­шении 1 : 100. Основной раствор готовят следующим образом: смесь 8,63 г NH₄Fe(SO₄)2 • 12НгО и 10 см³ раствора H2SO₄ с массовой долей 25 % растворяют в воде, разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимостью 1000 см³ и перемешивают.

Р 29.3.10. Определение массовой доли калия

Определение проводят методом пламенной фотометрии в соответствии с ОМ 30* при следующих условиях:

Р 29.3.11. Определение массовой доли веществ, восстанавливающий* КМп О ₄

Растворяют 10 г образца в 100 см³ воды, прибавляют 1 см³ раствора марганцовокислого калия с молярной концентрацией точно с 1/5 КМпО₄= =0,1 моль/дм³, кипятят в течение 5 мин и охлаждают.

Розовая окраска раствора не должна исчезнуть полностью. Прибавляют 2 г йодистого калия и 20 см³ раствора серной кислоты с массовой долей 20 % и титруют раствором серноватистокислого натрия с молярной концентрацией точно с (NajSjOj) = 0,1 моль/дм³ до обесцвечивания раствора. Одновре­менно проводят контрольное определение, используя те же количества всех реактивов, кроме раствора серноватистокислого натрия точной концентра­ции, исключая анализируемый образец.

Объем требуемого титранта, после учета контрольного опыта, не должен превышать 0,25 см³.

ПРИЛОЖЕНИЕ 2 Обязательное

ИСО 6353-1-82
Реактивы для химического анализа

Часть 1. Общие методы испытаний

Указанный объем испытуемого раствора (Р 29.3.3) подкисляют 1 см³ раствора азотной кислоты с массовой долей 25 % и добавляют 1 см³ раствора нитрата серебра с массовой долей приблизительно 1,7 %.

Смеси дают стоять 5 мин и сравнивают ее помутнение с помутнением смеси, полученной при аналогичной обработке соответствующего контроль­ного раствора.

5 см³ раствора молибдата аммония с массовой долей 10 % добавляют к указанному объему испытуемого раствора (Р 29.3.4). Доводят pH рас­твора до 1,8 и нагревают до кипения. Охлаждают, добавляют 12,5 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 15 % и экстрагируют 20 см³ диэтилового эфира. Органический слой промывают раствором соляной кислоты с массовой долей 5 % и восстанавливают молибденофосфатный комплекс добавлением 0,2 см³ раствора 2-водного хлорида олова (II) с массовой долей 2 % в растворе соляной кислоты. Сравнивают интенсив­ность окраски полученного органического слоя с интенсивностью окрас­ки органического слоя, полученного при аналогичной обработке соответствующего контрольного раствора.

0,25 г алюминона (аммониевая соль ауринтрикарбоновой кислоты) и 5 г аравийской камеди добавляют к 250 см³ воды и нагревают до растворения. В полученном растворе растворяют 87 г ацетата аммония.

Затем добавляют 145 см³ раствора соляной кислоты с массовой долей 15 % и разбавляют водой до объема 500 см³. При необходимости раствор фильт­руют. Раствор годен в течение месяца.

Пробу с указанием объемом испытуемого раствора (Р 29.3.6) нейтрали­зуют по лакмусу, добавляют 1 см³ раствора уксусной кислоты с массовой долей 30 % и доводят pH раствора до 4,5 раствором аммиака с массовой долей 10 %. Затем к полученному раствору добавляют 0,1 см³ тиоуксусной кислоты и 3 см³ реактива алюминона (п. 5.9.1), нагревают при температуре около 100 °С в течение 10 мин и охлаждают.

Сравнивают интенсивность красной окраски с интенсивностью окраски раствора, полученного при аналогичной обработке соответствующего кон­трольного раствора.

Испытуемый образец или его раствор всасывается в высокотемператур­ное пламя, создаваемое смесью горючего газа и газа-окислителя, обеспечи­вающее испарение испытуемого образца и диссоциацию его молекул на атомы. Может быть использован прибор с беспламенным нагревом. Источ­ник излучения, представляющий собой электронную лампу с полым катодом или безэлектродную разрядную трубку, активируемую микроволновым из­лучением, продуцирует излучение с длиной волны, соответствующей энергии возбуждения атомов испытуемого вещества. Атомы определяемого элемента поглощают определенную долю этого излучения, пропорциональную их количеству в основном (невозбужденном) состоянии, и это поглощение регистрируется подходящим атомно-абсорбционным спектрометром.

Сущность метода, многообразие существующих приборов, обилие пара­метров, связанных с испытуемым образцом и с прибором, и множествен­ность влияюфих факторов не позволяют дать подробных инструкций.

Выбор методики определяется требуемой степенью точности. Следует принимать во внимание возможность возникновения помех от пламенных и беспламенных источников нагрева. Если прибор укомплектован пламенным источником нагрева, определение проводят, используя водные растворы испытуемых веществ, слегка подкисленные азотной или соляной кислотой.

В целях учета эффектов раствора рекомендуется пользоваться методом добавок. Этот метод состоит в том, что определение осуществляют для серии (размер которой зависит от требуемой точности, но не меньше двух) аликвот испытуемого раствора, к которым добавлены известные количества опреде­ляемого вещества. .

Длины волн, соответствующего резонансным линиям, и другая специ­альная информация приводятся в описаниях, относящихся к определенному конкретному реактиву.

Этот метод основан на измерении интенсивности светового излучения испускаемого некоторыми атомами при переходе из возбужденного состо­яния в состояние с более низкой энергией. Атомы переходят в возбуж­денное состояние в пламени, создаваемом смесью горючего газа и газа-окислителя. Интенсивность испускаемого атомами излучения изме­ряют с помощью подходящей фотометрической системы с монохромато­ром или с фильтрами.

Примечание. Могут быть использованы отличные от указанных в описаниях смеси газов для пламени, при этом может возникнуть необходи­мость соответственно изменить рекомендованные в этих же описаниях концентрации растворов.

Методика сходна с методикой атомно-абсорбционной спектроскопии. Условия для каждого конкретного анализа можно найти в описаниях, касающихся анализируемого реактива.

Рассмотрим гальванический элемент: электрод сравнения — насыщен­ный раствор КС1 — раствор R/pt ■ Hj.

Для буферных растворов R и Ri с известными значениями pH, соответ­ственно рНд] и рНда, измеренные значения разности потенциалов состав­ляют соответственно £] и Ej.

Если раствор R в рассматриваемом гальваническом элементе заменить исследуемым раствором с неизвестным pH, то по различию измеренных значений потенциалов можно рассчитать pH исследуемого раствора.

Если все измерения проведены при одной и той же температуре и при неизменной концентрации раствора хлорида калия, pH исследуемого рас­твора может быть рассчитан по следующим формулам:

£

+ pH/?,;

+ рНя₂,

| - £ис
5

Е-1 - Е_ж
S

где Е_ис — электродвижущая сила гальванического элемента с исследуе­мым раствором;

5. угловой коэффициент:

Е - Еї
рНя_; - рНд/

pH-метр со стеклянным электродом, соединенным с милливольтметром с большим сопротивлением и со шкалой, откалиброванной в единицах pH. Такой прибор, регистрируя разность потенциалов между pH-чувствительным электродом (стеклянным, сурьмяным) и электродом сравнения, соединен­ным электролитическим мостиком (например, насыщенный раствор КО), дает возможность непосредственно считывать со шкалы значения pH.