---

натрий серноватистокислый по ГОСТ 244^і—76 . 300 г

аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72 . 100 г

Допускается применять контрастный проявитель и фиксаж другого состава.

Градуировочные образцы. При анализе используют стандарт­ные образцы состава цинкового купороса (комплект) ГСО 1704—> 79—1709—79.

Буферная смесь. Для приготовления 50 г буферной смеси в навеску графитового порошка массой 47,9325 г вводятся компо­ненты в количествах, указанных в табл. 7.

Таблица 7

Для равномерного распределения примесей взятые навески соединений вначале перемешивают с небольшим количеством по­рошкового графита (около 1 г), затем тщательно перемешивают с остатком навески графита.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

2—3 г пробы цинкового купороса помещают в фарфоровый ти­гель или чашку и прокаливают в муфельной печи при 350—400 °С в течение 1 ч. Пробы и градуировочные образцы смешивают с бу­ферной смесью в отношении 1 : 5, набивают в графитовые электро­ды и подсушивают на электроплитке или в сушильном шкафу при 100 °С для предотвращения выброса пробы в первый момент горе­ния дуги.

Подготовленные таким образом пробы и градуировочные об­разцы сжигают в дуге переменного тока силой 16А. Электроды устанавливают в штативе вертикально на расстоянии 2,5—3,0 мм друг от друга. Экспозиция —2 мин. Спектры фотографируют при помощи дифракционного спектрографа через трехступенчатый ос­лабитель на фотопластинках типа I, ЭС или II размером 13X18 см. Ширина щели спектрографа 0,025 мм.

(Разрешается фотографировать спектры при помощи кварце­вого спектрографа средней дисперсии на фотопластинках типа I, ЭС или II размером 9X12 см через трехступенчатый ослабитель. Ширина щели спектрографа 0,013 мм).

Промежуточную диафрагму подбирают с учетом того, чтобы почернение фона не превышало 0,4—0,5.

Для определения примесей в указанном диапазоне массовых долей используют следующие пары линий (длины волн в нм), ука­занных в табл. 8.

Таблица 8

При определении содержания примесей на микрофотометре из­меряют почернения аналитических линий определяемых элементов (5л.пр ), и элемента сравнения (5_л._ср) и вычисляют разность по* чернений А5 = 5_л._пр—5_л._ср. Затем находят среднее значение AS по трем спектрам и строят градуировочные графики в коорди­натах AS—IgC, где С — массовая доля определяемого элемента в градуировочных образцах в процентах. По полученным градуи­ровочным графикам находят массовые доли примесей в пробе.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, полученных по трем спектрограмма

м

каждое, на двух фотопластинках, допускаемое расхождение меж­ду которыми не должно превышать значений, указанных в табл. 9.

При разногласии в оценке определения массовой доли меди, ни­келя, железа, марганца, кальция и магния определение проводят спектрографическим методом.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

Метод основан на образовании молибденовой сини при восста­новлении кремнемолибденовой гетерополикислоты аскорбиновой кислотой и измерении оптической плотности окрашенного ком­плекса.

Метод предназначен для определения двуокиси кремния в цин­ковом купоросе в интервале массовых долей от 0,02 до 0,2 % •

Фотоэлектроколориметры типов ФЭК-56М, ФЭК-Н-57 или ФЭК-60.

Печь муфельная с терморегулятором, позволяющая получать температуру 1100 °С.

Тигли из платины по ГОСТ 6563—75.

Чашки плоскодонные из платины по ГОСТ 6563—75.

Кислота аскорбиновая по нормативно-технической документа­ции, 1 % -ный раствор, свежеприготовленный.

Кислота винная по ГОСТ 5817—77, 5 % -ный раствор.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, 4 % -ный раствор и раствор 4 моль/дм³ (8 н.).

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77 или калия гидроокись, 5 % -ный раствор (хранят в пластмассовой посуде).

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, 5 % -ный рас­твор, свежеприготовленный.

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83—79 и 1 % -ный раствор; готовят следующим образом: 10 г углекислого натрия сплавляют в платиновой чашке при 1000 °С, охлажденный рас­плав выщелачивают водой, переносят в мерную колбу вместимо­стью 1 дм³, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Фенолфталеин (индикатор) 0,1 % -ный спиртовой раствор.

Кремния двуокись по ГОСТ 9428—73.

Стандартные растворы двуокиси кремния.

Раствор А, содержащий 0,1 мг двуокиси кремния в 1 см³; гото­вят следующим образом: 0,1 г прокаленной при 1000 °С двуокиси кремния сплавляют в платиновом тигле с 3 г безводного углекис­лого натрия; выщелачивают плав 300 см³ воды; переводят раст­вор в мерную колбу вместимостью 1 дм³, разбавляют до метки раствором углекислого натрия и перемешивают; раствор устойчив в течение месяца; хранят в пластмассовой посуде.

Раствор Б, содержащий 0,01 мг двуокиси кремния в 1 см³; го­товят следующим образом; 10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, разбавляют до метки раствором уг­лекислого натрия и перемешивают.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Для построения градуировочного графика готовят образцовые растворы. В мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают 0,0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см³ раствора Б и прибавляют в каждую кол­бу до 5 см³ раствора углекислого натрия. В отдельной колбе ней­трализуют по фенолфталеину 5 см³ раствора углекислого натрия 4 % -ной серной кислотой. Количество кислоты, израсходованное на нейтрализацию, и избыток ее 6 см³ приливают в мерные колбы. Разбавляют водой до 50 см³, приливают 5 см³ раствора молибде­новокислого аммония и оставляют на 5 мин для образования жел­того комплекса кремнемолибденовой гетерополикислоты. Затем добавляют 1 см³ раствора винной кислоты, 13 см³ раствора сер­ной кислоты 4 моль/дм³, 2 см³ раствора аскорбиновой кислоты и разбавляют водой до метки. После прибавления каждого реакти­ва раствор перемешивают.

Через 30 мин измеряют оптическую плотность растворов по от­ношению к воде на фотоэлектроколориметре с применением крас­ного светофильтра при длине волны около 656 нм в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя раствора 50 мм.

По полученным данным строят градуировочный график, откла­дывая на оси абсцисс содержащиеся в образцовых растворах ко­личества кремнекислоты в миллиграммах, а на оси ординат — со­ответствующие им значения оптических плотностей.

1 г цинкового купороса взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г, растворяют в воде с добавлением 5 см³ 4 % -ного раство­ра серной кислоты. Переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, разбавляют до метки, водой и перемешивают. Раствор фильтруют через плотный фильтр «синяя лента», предварительно промытый 2—3 раза 4 % -ной серной кислотой и 2—3 раза водой; первые порции фильтрата отбрасывают. Аликвотную часть фильт­рата, взятую с таким расчетом, чтобы в ней было 0,01—0,05 мг двуокиси кремния, помещают в платиновую чашку и разбавляют до 30 см³ водой, затем нейтрализуют по фенолфталеину раствором гидроокиси натрия или гидроокиси калия и дают избыток его 10 см³, разбавляют до 50 см³ водой и нагревают на кипящей водя­ной бане в течение 30 мин. Раствор охлаждают, прибавляют 4 % -ный раствор серной кислоты, необходимый для нейтрализа­ции щелочи, избыток его 6 см³ и переводят в мерную колбу вме­стимостью 100 см³.

Количество серной кислоты, необходимое для нейтрализации щелочи, устанавливают из отдельного опыта. Для этого в кони­ческую колбу вместимостью 250 см³ вводят столько же раствора гидроокиси натрия, сколько его пошло на нейтрализацию аликвот­ной части анализируемого раствора, и дают избыток 10 см³. Раз­бавляют водой до 50 см³, прибавляют 2—3 капли фенолфталеина и титруют 4 % -ной серной кислотой до обесцвечивания.

Раствор в мерной колбе разбавляют до 50 см⁸, приливают 5 см³ раствора молибденовокислого аммония и далее проводят анализ по п. 4.10.3.

Массу кремнекислоти в анализируемом растворе находят по градуировочному графику.

Одновременно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого про­дукта.

Массовую долю двуокиси кремния (Хе) в процентах вычисля­ют по формуле

_Y 100-100-100

V-/n*(100—А) ■ 1000 ’

где m — масса навески цинкового купороса, г;

/пі — масса двуокиси кремния, найденная по градуировочно­му графику, мг;

V — объем аликвотной части раствора, взятый для фотомет- рирования, см³;

X — потеря массы при прокаливании, определенная по п. 4.3.4, % .

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемое расхождение меж­ду которыми не должно превышать значений, указанных в табл. 10.

- Т а бли и а 10

Метод основан на образовании молибденовой сини при восста­новлении мышьяковомолибденовой гетерополикислоты гидразином и измерении оптической плотности окрашенного комплекса.

Мышьяк предварительно отделяют экстракцией в виде йоди­да из солянокислой среды.

Метод предназначен для определения мышьяка в цинковом ку­поросе в интервале массовых долей 0,0005—0,003 % .

Фотоэлектроколориметры типов ФЭК-56М, ФЭК-Н-57 и ФЭК-60. Кислота серная по ГОСТ 4204—77, раствор 3 моль/дм³ (6 н.). Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, плотностью 1,19 г/см³ (проверка по ареометру обязательна), очищенная от мышьяка следующим образом: в 500 см³ соляной кислоты растворяют 10 г йодистого калия; раствор переносят в делительную воронку вме­стимостью 1 дм³, прибавляют 25 см³ четыреххлористого углерода и встряхивают в течение 2 мин, дают отстояться и органический слой отбрасывают. Экстракцию четыреххлористым углеродом повто­ряют; очищают кислоту в день применения.

Кислота соляная, раствор 9 моль/дм³; готовят из очищенной от мышьяка соляной кислоты разбавлением водой 3:1.

Калий йодистый по ГОСТ 4232—74.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 10 % -ный раствор.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, 1 % -ный рас­твор в растворе серной кислоты 3 моль/дм³ (6 н.).

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74, 0,15% -ный раствор.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, 0,1 % -ный рас­твор.

Титан треххлористый по ГОСТ 311—78.

Фенолфталеин (индикатор) 0,1 % -ный спиртовой раствор.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288—74.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973—77.

Стандартные растворы мышьяка.

Раствор А, содержащий 0,1 мг мышьяка в 1 см³; готовят сле­дующим образом: 0,1320 г мышьяковистого ангидрида растворяют при нагревании в 5—10 см³ раствора гидроокиси натрия; перево­дят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, нейтрализуют по фенол­фталеину раствором серной кислоты 3 моль/дм³ (6 н.), разбавля­ют до метки водой и перемешивают.