---

Определение основано на взаимодействии карбонильных соединений с гидроксиламином в среде спирта и титровании выделившейся кислоты раствором гидроокиси натрия в присутствии индикатора.

* Условия анализа и обозначение компонента приведены в приложении Б.

Весы лабораторные общего назначения 3-го или 4-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 и 1000 г.

Цилиндры 1(3)—25(50)—2 по ГОСТ 1770.

Пипетка градуированная вместимостью 1 см³ по ГОСТ 29228 и пипетки вместимостью 25 и 10 см³ по ГОСТ 29169.

Бюретка вместимостью 5 см³ с ценой деления 0,02 см³ по ГОСТ 29252 или ГОСТ 29253.

Колба Кн-1—250—24/29 ТС по ГОСТ 25336 с пришлифованной пробкой.

Капельница.

Плитка электрическая закрытого типа.

Метанол-яд по ГОСТ 6995 или ГОСТ 2222.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор в метаноле или этиловом спирте концент­рации с (NH₂OH ■ НС1)=0,3 моль/дм³. Готовят следующим образом: 20 г гидрохлорида гидроксиламина растворяют в 1 дм³ метанола (этилового спирта) и нейтрализуют в присутствии 1 см³ тимолового синего, прибавляя из микробюретки раствор гидроокиси натрия концентрации 0,2 моль/дм³ до розовато-желтой окраски (в этиловом спирте гидроксиламин растворяют при нагревании, не доводя до кипения, и при перемешивании). Используют через сутки. Перед анализом дотитровывают раствор до розовато-желтой окраски раствором гидроокиси натрия концентрации 0,05 моль/дм³.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор концентраций с (НС1)=0,05 моль/дм³. Готовят по ГОСТ 25794.1 раствор концентрации с (НС1)=0,1 моль/дм³, разбавляют в два раза и проверяют точную концентрацию любым из способов, указанных в ГОСТ 25794.1.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы концентрации с (NaOH)=0,05 и 0,2 моль/дм³. Готовят по ГОСТ 25794.1 раствор концентрации с (NaOH)=0,5 моль/дм³. Проверяют его точную концентрацию титрованием 20 см³ раствора соляной кислоты концентрации с (НС1)=0,5 моль/дм³, приготовленного и проверенного по ГОСТ 25794.1, в присутствии 3—4 капель тимолового синего до изменения окраски раствора из розовой в желтую. Соответствующим разбавлением готовят растворы концентраций с (NaOH)=0,05 и 0,2 моль/дм³.

Тимоловый синий (индикатор), раствор в этиловом спирте с массовой долей 0,10 %.

зот или другой инертный газ с объемной долей кислорода не более 0,1 %.

25 см³ пробы стирола вносят в чистую сухую, продутую азотом или другим инертным газом коническую колбу. Затем вносят 10 см³ метанола или этилового спирта и 3—4 капли тимолового синего. Для исключения влияния примесей основного и кислотного характера, содержащихся в пробе и реактивах, смесь нейтрализуют раствором соляной кислоты или гидроокиси натрия концентрации 0,05 моль/дм³, прибавляя их из бюретки, до розовато-желтой окраски раствора. Затем прибавляют 40 см³ раствора гидрохлорида гидроксиламина и оставляют стоять в течение 1 ч, изредка встряхивая. По истечении этого времени смесь титруют раствором гидроокиси натрия концентрации 0,05 моль/дм³ до розовато-желтой окраски, дают стоять еще 1 ч и вновь оттитровы- вают выделившуюся кислоту.

Допускается нагревать смесь до кипения на электроплитке в вытяжном шкафу (для сокращения продолжительности определения) после добавления раствора гидрохлорида гидроксиламина. После закипания колбу закрывают пробкой и охлаждают при комнатной температуре в течение 1 ч. Затем смесь титруют.

Одновременно в тех же условиях и с теми же объемами реактивов проводят контрольный опыт. Объем гидроокиси натрия, пошедший на титрование в контрольном опыте, как правило, не превышает 0,25 см³.

Массовую долю карбонильных соединений в пересчете на бензальдегид (JQ) в процентах вычисляют по формуле

_ (И- J^) -0,0053 100

25 ■ 0,906 ’

где V — объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,05 моль/дм³, израсходован­ный на титрование пробы, см³;

— объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,05 моль/дм³, израсходован­ный на титрование в контрольном опыте, см³;

0,0053 — масса бензальдегида, соответствующая 1 см³ раствора гидроокиси натрия концентра­ции точно 0,05 моль/дм³, г;

25 — объем пробы, взятый на анализ, см³;

0,906 — плотность стирола, г/см³.

Результаты отдельных определений записывают до третьего десятичного знака.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,0010 % (при доверительной вероятности Р=0,95).

Результат анализа округляют до второго десятичного знака.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Метод основан на свойстве перекисных соединений выделять из подкисленных растворов йодистого натрия (калия) йод, который окрашивает раствор в желтый цвет. Интенсивность окраски измеряют на фотоэлектроколориметре при длине волны (420±20) нм.

При разногласиях в оценке массовой доли перекисных соединений анализ проводят с исполь­зованием раствора йодистого натрия.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колориметр фотоэлектрический лабораторный любой марки.

Кювета с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм.

Колба 2-25-2, 5-50-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки градуированные вместимостью 1, 2 и 10 см³ по ГОСТ 29228 или ГОСТ 29229.

Бутанол-1 по ГОСТ 6006, перегнанный, хранят в склянке из темного стекла над активирован­ной окисью алюминия. Допускается использование неперегнанного бутанола-1, если оптическая плотность контрольного раствора (п. 3.5.2.1) не превышает 0,2.

Натрий йодистый 2-водный по ГОСТ 8422, предварительно подсушенный в течение 1 ч при (150±5) °С и охлажденный в токе азота; насыщенный раствор йодистого натрия в бутаноле-1 готовят ежедневно, хранят в склянке из темного стекла.

Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор с массовой долей 40 %, обескислороженный перед применением продувкой азотом; годен до появления желтой окраски, хранят в склянке из темного стекла.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, х.ч., ледяная или по ГОСТ 18270, ос.ч.

Хлороформ по ГОСТ 20015 или медицинский.

Смесь ледяной уксусной кислоты с хлороформом в соотношении 2:1 (по объему). Смесь готовят в продутой азотом склянке, затем через сифон, доходящий почти до дна склянки, раствор продувают азотом и закрывают пробкой. После каждого использования раствора пространство над ним вновь заполняют азотом.

Йод технический по ГОСТ 545, свежевозогнанный.

Раствор йода в хлороформе концентрации 0,056 мг/см³, готовят по п. 3.5.2.1.

зот газообразный или другой инертный газ с объемной долей кислорода не более 0,01 %.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

В мерной колбе вместимостью 50 см³ взвешивают 0,0140 г йода, заполняют колбу до метки хлороформом и тщательно перемешивают содержимое до полного растворения йода. 5 см³ приго­товленного раствора, отмеренного пипеткой, помещают в мерную колбу вместимостью 25 см³, доводят объем в колбе до метки хлороформом и перемешивают. Полученный раствор имеет массовую концентрацию йода 0,056 мг/см³, что соответствует 0,0036 мг/см³ активного кислорода.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Градуировочный график строят с использованием раствора йодистого натрия в бутаноле или йодистого калия в воде. Для этого в шесть мерных колб вместимостью 25 см³ каждая, продутых 2—3 мин азотом, вносят пипеткой 0,0 (контрольный раствор); 1,0; 2,0; 3,0; 5,0; 8,0 см³ раствора йода, что соответствует 0,0000; 0,0036; 0,0072; 0,0108; 0,0180; 0,0288 мг активного кислорода. В связи с неустойчивостью раствора йода одновременно готовят и анализируют растворы в двух колбах (вносят в две первые колбы 0,0 и 1,0 см³ раствора йода и анализируют, как описано ниже, затем в две другие колбы вносят 2,0 и 3,0 см³ раствора йода и также анализируют и т.д.). В каждую колбу с раствором йода быстро доливают до 20 см³ смесь уксусной кислоты с хлороформом. Раствор в колбах продувают с помощью стеклянного капилляра слабым током азота в течение 8—10 с, вносят пипеткой 2 см³ насыщенного раствора йодистого натрия или 0,15—0,20 см³ (пять капель) раствора йодистого калия, доводят до метки смесью уксусной кислоты с хлороформом, перемешивают и сразу измеряют оптическую плотность растворов по отношению к дистиллированной воде при синем светофильтре, длина волны (420±20) нм.

Оптическая плотность контрольного раствора должна быть не более 0,2.

Для построения градуировочного графика готовят не менее трех растворов каждой концентра­ции и берут среднее значение оптических плотностей.

На миллиметровой бумаге строят градуировочный график, откладывая на оси ординат разность оптических плотностей анализируемого и контрольного растворов, на оси абсцисс — массу актив­ного кислорода в миллиграммах. Рекомендуемый масштаб графика: 20 мм соответствуют 0,05 единицам оптической плотности и 0,004 мг активного кислорода.

Проверку градуировочного графика проводят один раз в 6 мес.

Массовую долю перекисных соединений определяют из свежеотобранной пробы стирола.

Около 5,00 г пробы стирола (при использовании водного раствора йодистого калия берут около 2,00 г стирола) помещают в мерную колбу вместимостью 25 см³, предварительно продутую азотом. Затем в колбу почти до метки вносят смесь уксусной кислоты с хлороформом и продувают раствор через капилляр 2—3 мин слабым током азота. Затем вносят 2,0 см³ раствора йодистого натрия или 0,15—0,20 см³ (пять капель) раствора йодистого калия, доводят смесью уксусной кислоты с хлоро­формом до метки, закрывают пробкой и ставят в темное место на 30 мин. После этого сразу измеряют оптическую плотность так, как указано в п. 3.5.2.2.

Одновременно в тех же условиях с тем же количеством реактивов, добавляя вместо стирола смесь уксусной кислоты с хлороформом, проводят контрольный опыт. Оптическая плотность контрольного раствора не должна превышать оптическую плотность контрольного раствора, исполь­зуемого при построении градуировочного графика.

По полученной разности оптических плотностей рабочего и контрольного растворов по градуировочному графику находят массу активного кислорода в миллиграммах в пробе, взятой на анализ.

Массовую долю перекисных соединений в пересчете на активный кислород (Х₂) в процентах вычисляют по формуле

пи ■ 100
Y = I

²т_}■ 1000 ’

где т₂ — масса активного кислорода, найденная по градуировочному графику, мг; т_х — масса стирола, г.

Результаты отдельных определений записывают до пятого десятичного знака.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,00015 %, при доверительной вероятности /*=0,95.

Результат анализа округляют до четвертого десятичного знака.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Определение основано на высаживании полимера из стирола этиловым спиртом с последую­щим измерением мутности раствора на фотоэлектроколориметре при длине волны (400±10) нм. Поправка на цветность пробы учитывается путем приготовления раствора сравнения и измерения по отношению к нему оптической плотности рабочего раствора.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колориметр фотоэлектрический лабораторный любой марки.

Кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм.

Колба мерная по ГОСТ 1770 вместимостью 100 см³.

Пипетки градуированные вместимостью 1, 2, 5 и 10 см³ по ГОСТ 29228 или ГОСТ 29229.

Пробирка П4—15—14/23 ХС с пришлифованной пробкой по ГОСТ 25336.

Ступка фарфоровая по ГОСТ 9147.

Секундомер.

Хлороформ по ГОСТ 20015, очищенный или фармакопейный.

Полистирол марки ПС-С по ГОСТ 20282.

Стандартный раствор полистирола в хлороформе (бензоле) массовой концентрации 0,1 мг в 1 см³ раствора; готовят в соответствии с п. 3.6.2.1.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Бензол по ГОСТ 5955.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Готовят стандартный раствор массовой концентрации 0,1 мг полимера в 1 см³ хлороформа (бензола). Для этого полистирол размельчают в фарфоровой ступке, взвешивают 0,009—0,011 г в колбе, растворяют в хлороформе (бензоле) и доводят объем до метки хлороформом (бензолом).

Вычисляют массовую концентрацию полистирола в полученном растворе, результат записыва­ют до второго десятичного знака.