---

(Измененная редакция. Изм. № 1)

3.5.3. Отбор пробы для анализа пластификаторов

3.5.3.1. Для отбора пробы пластификаторов после выдержки при температуре (225) С сосуд 7 соединяют с патроном-концентратором, заполненным силипором 075.

Через патрон-концентратор 10 пропускают 600 мл парогазовой смеси со скоростью 15 мл/мин, после чего патрон-концентратор 10 отсоединяют от сосуда 7, герметично закрывают заглушками.

3.5.3.2. Содержимое из патрона-концентратора осторожно переносят в бюкс. В бюкс пипеткой вносят 2 мл метилэтилкетона. Содержимое осторожно взбалтывают, плотно закрывают бюкс и выдерживают при температуре (225)С в течение 3 ч.

3.6. Отбор проб для анализа при температуре (402)С проводят аналогично указанному в п.3.5.

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

4.1. Анализ низкокипящих веществ

4.1.1. Условия анализа

Температура термостата колонок при изотермическом режиме (1002)С или при программировании температуры 75-110С со скоростью 3С/мин, испарителя (1602)С, электропечи для подогрева петли-концентратора (2005)С.

Объемный расход газа-носителя (азота) - 30, водорода - 30, воздуха - 300 см³/мин.

Скорость диаграммной ленты - 10 мм/мин.

Чувствительность измерения хроматографа - (20-50)х10^-12 А.

Продолжительность анализа - 40 мин.

4.1.2. С патрона-концентратора с отобранной пробой в соответствии с 3.5.2 снимают заглушки и присоединяют к крану-дозатору хроматографа, помещают в электропечь, нагретую до температуры (2005)С, и выдерживают при этой температуре (151) мин. После чего кран-дозатор переводят в положение «анализ» и выдувают газом-носителем десорбированные вещества пробы в аналитическую колонку.

По окончании анализа кран-дозатор переводят в положение «отбор пробы», снимают электропечь, извлекают иглу патрона-концентратора из испарителя и охлаждают его на воздухе. Перед отбором следующей пробы проверяют чистоту патрона-концентратора по 3.5.2.

(Измененная редакция. Изм. № 1)

4.2. Анализ пластификаторов

4.2.1. Условия анализа

Температура термостата колонок при изотермическом режиме (2002)С, испарителя хроматографа - (2502) С, объемный расход газа-носителя (азота) - 30, водорода - 30, воздуха - 300 см³/мин.

Скорость диаграммной ленты - 10 мм/мин.

4.2.2. Полученный раствор в соответствии с п.3.5.3.2 микрошприцем вводят в испаритель хроматографа.

4.3. Результат разделения регистрируется самописцем прибора в виде хроматограмм (см. справочное приложение 2). Высота пиков не должна превышать диапазона шкалы регистрирующего прибора, а высота наименьших пиков должна быть достаточной для расчета, что достигается подбором соответствующей чувствительности прибора.

4.4. Анализ низкокипящих веществ и пластификаторов при температуре (402)С проводят аналогично испытаниям при температуре (225)С в соответствии с п.4.1-4.3.

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА НИЗКОКИПЯЩИХ ВЕЩЕСТВ И ПЛАСТИФИКАТОРОВ

5.1. Идентификация низкокипящих веществ и пластификаторов

5.1.1. Идентификацию низкокипящих веществ проводят сравнением логарифмических индексов удерживания (I_i) разделенных хроматографических пиков с индексами (I_ст), полученными для смеси веществ-эталонов в условиях анализа (п.4.1).

Идентификацию пластификаторов проводят по относительным объемам удерживания (V_уд).

Хроматографические индексы удерживания определяют отдельно для каждого прибора. Типовые хроматограммы низкокипящих веществ и пластификаторов с хроматографическими индексами удерживания приведены в справочных приложениях 3, 4.

5.2. Определение концентрации низкокипящих веществ и пластификаторов

5.2.1. Определение концентрации низкокипящих веществ и пластификаторов проводят методом абсолютной калибровки. Для этого готовят растворы веществ-эталонов. Навеску вещества-эталона, взвешенную с погрешностью до 0,0002 г, растворяют в мерной колбе вместимостью 50 см³ таким образом, чтобы концентрация его не превышала 1х10^-3 мг/см³. Для бензола, хлоросодержащих веществ в качестве растворителя применяют н -гексан, для углеводородов - хлористый метилен или четыреххлористый углерод, для пластификаторов - метилэтилкетон.

5.2.2. Калибровку хроматографа проводят в условиях анализа (пп. 4.1, 4.2). С помощью микрошприца вместимостью 1,0 мкл в хроматограф последовательно вводят определенные дозы растворов веществ-эталонов: 0,1; 0,2; 0,3 и т.д. до 1,0 мкл. При каждом вводе измеряют площадь пика.

5.2.3. Строят калибровочный график зависимости площадей пиков от количества веществ-эталонов. По этим графикам определяют количество вещества т, мг, в пробе.

Площадь пика S_п , мм², рассчитывают по формуле

₍₁₎

где h - высота пика, мм;

b - ширина пика, измеренная на половине высоты пика, мм.

5.3. Расчет концентрации низкокипящих веществ и пластификаторов

5.3.1. Концентрации низкокипящих веществ и пластификаторов определяют для каждого из пяти испытуемых образцов при температуре (225)С и (402)С соответственно.

5.3.2. Концентрации низкокипящих веществ С, мг/м³, рассчитывают по формуле

, (2)

где т - количество вещества в пробе, определенное по калибровочному графику, мг;

10⁶ - коэффициент пересчета объема пробы низкокипящих веществ, м³;

0,95 - коэффициент сорбции + десорбции низкокипящих веществ с сорбента, измеренный с отклонением среднего результата  4,75%;

5 - коэффициент насыщенности (приложение 1);

V_o - объем пробы, отобранной для анализа, приведенный к нормальным условиям по формуле, см³

, (3)

где t - температура, при которой был выдержан образец, С;

Р - барометрическое давление в помещении в момент отбора пробы, Па;

V_t - объем пробы, отобранной для анализа, см³

(Измененная редакция. Изм. № 1)

5.3.3. Концентрацию пластификаторов С, мг/м³, рассчитывают по формуле

, (4)

где т - количество вещества в пробе, найденное по калибровочному графику, мг;

V_пр - объем жидкой пробы, вводимой в хроматограф, мкл;

V_p - объем полученного раствора, см³;

5 и 10⁶ - коэффициенты пересчета;

К_э - коэффициент экстракции пластификаторов растворителем с силипора:

0,810,04 – для дибутилфталата;

0,940,05 – для диоктилфталата;

V_o - объем пробы, отобранной для анализа, приведенный к нормальным условиям по п.5.3.1, см³.

(Измененная редакция. Изм. № 1)

5.3.4. Требования к погрешности измерений

За результат измерения концентраций низкокипящих веществ и пластификаторов принимают среднеарифметическое пяти параллельных измерений, выполненных на пяти образцах полимерного материала.

Пределы относительной погрешности между измерениями допускаются 15%. Погрешность измерений рассчитывают с доверительной вероятностью Р=0,95.

Если предел погрешности превышает 15%, измерения повторяют на других образцах, приготовленных по 3.1.1.

(Введен дополнительно. Изм. № 1)

5.4. Полученные концентрации химических веществ для каждой температуры (225) С и (402) С сравнивают с их предельно допустимыми концентрациями (ПДК) для атмосферного воздуха. При совместном присутствии в воздухе нескольких химических веществ, обладающих усилением действия (приложение 4), рассчитывают суммарный показатель () по формуле

, (5)

где С_i - полученная концентрация веществ первой, второй или третьей группы, обладающих усилением действия;

(ПДК_i) - предельно допустимые концентрации для атмосферного воздуха.

(Измененная редакция. Изм. № 1)

5.5. Результаты анализа оформляются протоколом, в котором должны быть указаны:

наименование предприятия-изготовителя;

наименование материала, тип и условное обозначение;

номер партии и дата изготовления;

марка хроматографа;

размеры хроматографической колонки;

тип хроматографического сорбента (неподвижная жидкая фаза, ее процентное содержание, твердый носитель);

дата испытания;

обозначение настоящего стандарта;

концентрации идентифицированных низкокипящих веществ и пластификаторов;

концентрации выделяющихся химических веществ и суммарный показатель;

организация, должность и фамилия лиц, проводивших анализ.

Приложение 1

Обязательное

Расчет площади образца и скорости потока особо чистого азота для продувки образца в зависимости от условий эксплуатации материала

Площадь образца рассчитывают по формуле

, (1)

где S - площадь образца, см²;

Н - отношение поверхности материала к объему помещения в реальных условиях эксплуатации, м²/м³;

V - объем сосуда, см³

10^-2 – коэффициент пересчета, учитывающий метрические соотношения площади и объема;

5 – коэффициент, учитывающий пятикратное увеличение насыщенности материала в продувочной камере, которое позволяет увеличить воспроизводимость результатов анализа. Зависимость концентраций веществ С от насыщенности N в интервале изменения последней от 0 до 5 прямо пропорциональна.

Скорость потока особо чистого азота вычисляют по формуле

, (2)

где - скорость потока азота, см³/мин;

- воздухообмен в реальных условиях эксплуатации, ч^-1;

V - объем сосуда, см³;

60 - коэффициент пересчета.

(Измененная редакция. Изм. № 1)

Приложение 2

Справочное

Хроматограмма низкокипящих веществ, выделяющихся из поливинилхлоридных материалов

1 - гексен-1; 2 - четыреххлористый углерод; 3 - 2-этилгексен; 4 - хлороформ; 5 - бензол; 6, 7, 9, 10 - не идентифицированы; 8 - толуол; 11 - этилбензол; 12 - мезитилен.

Черт.1

Хроматограмма пластификаторов, выделяющихся из поливинилхлоридных материалов

1 - метилэтилкетон; 2 - дибутилфталат.

Черт.2

Приложение 3

Справочное

Типовая хроматограмма смеси веществ-эталонов

1 - винил хлористый; 2 - гексен-1; 3 - углерод четыреххлористый; 4 - метилен хлористый; 5 - хлороформ; 6 - трихлорэтилен; 7 - бензол; 8 - толуол; 9 - гексил хлористый; 10 - этилбензол; 11 - м-ксилол; 12 - о-ксилол; 13 - кумол; 14 - мезитилен; 15 - псевдокумол; 16 - анизол; 17 - циклогексанон.

Черт.1

Типовая хроматограмма смеси пластификаторов

1 - метилэтилкетон; 2 - трихлорэтилфосфат; 3 - дибутилфталат;

4 - диоктилфталат.

Черт.2

Приложение 4

Справочное

Логарифмические индексы удерживания для низкокипящих веществ

Таблица 1

________________

* Вещества первой группы, обладающие усилением действия.

** Вещества второй группы, обладающие усилением действия.

Объемы удерживания для пластификаторов

Таблица 2

________________

* Вещества третьей группы, обладающие усилением действия.