Индикатор ксиленоловый оранжевый.

Индикаторная смесь: 0,1 г индикатора ксиленолового оранжевого растирают в фарфоровой ступке с 10 г хлористого натрия.

Аммиачный буферный раствор с рН 10: 54 г хлористого аммония растворяют в воде, добавляют 350 см³ раствора аммиака и доводят водой до 1000 см³.

Индикаторная бумага Конго.

Триэтаноламин, разбавленный 1 : 1.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N¢, N¢-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор с молярной концентрацией 0,05 и 0,0125 моль/дм³.

Магний сернокислый по ГОСТ 4523, х. ч. или оксид магния по ГОСТ 4526, х. ч.

Стандартный раствор оксида магния молярной концентрации 0,05 моль/дм³, готовят по 4.2.

Массовую концентрацию раствора трилона Б по оксиду магния устанавливают по стандартному раствору оксида магния.

Аликвотную часть стандартного раствора оксида магния помещают в коническую колбу вместимостью 300 см³, приливают 20 см³ буферного раствора и разбавляют водой до 100 см³. Добавляют 0,15 - 0,20 г индикаторной смеси эриохрома черного Т и титруют раствором трилона Б до перехода малиновой окраски в синюю. Для улучшения контрастности изменения цвета добавляют 2 - 3 см³ раствора триэтаноламина (1 : 1).

Для определения массовой концентрации раствора трилона Б по оксиду магния проводят не менее трех титрований.

Массовую концентрацию раствора трилона Б С, г/см³ по оксиду магния, вычисляют по формуле

₍₄₎

где V - объем аликвотной части стандартного раствора оксида магния, см³;

С₂ - массовая концентрация стандартного раствора, г/см³ оксида магния;

V₁ - объем раствора трилона Б, израсходованного на титрование, см³.

Массовую концентрацию раствора трилона Б по оксиду магния допускается устанавливать по азотнокислому свинцу.

В коническую колбу вместимостью 300 см³ помещают навеску массой 0,2 - 0,3 г свинца азотнокислого, добавляют 100 см³ воды, нагретой до температуры 50 - 60 °С, 10 см³ буферного раствора с рН 4,8 - 5,0, 0,2 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и титруют раствором трилона Б до перехода окраски из малиновой в желтую. Проводят не менее трех титрований.

Массовую концентрацию раствора трилона Б С;, г/см³ оксида магния, вычисляют по формуле

₍₅₎

где т - масса навески азотнокислого свинца, г;

40,305 - молекулярная масса оксида магния, г;

V₂ - объем раствора трилона Б, израсходованного на титрование, см³;

331,21 - молекулярная масса азотнокислого свинца, г.

5.3. Проведение анализа.

Навеску материала массой 0,1 г, взятую в стакан вместимостью 100 см³, растворяют в 15 см³ раствора соляной кислоты (1 : 1), выпаривают до объема 1,5 - 2 см³ на электроплитке закрытого типа.

Добавляют в стакан 30 см³ горячей воды, 2 - 3 см³ раствора хлористого аммония, раствор кипятят и осторожно, по каплям, добавляют раствор аммиака, осаждают гидроксиды железа и алюминия. Полноту осаждения контролируют по бумаге Конго. Затем раствор снова кипятят и отфильтровывают осадок на фильтр «красная лента». Небольшим количеством горячей воды обмывают стакан 3 - 4 раза, осадок на фильтре промывают 5 - 6 раз.

Полученный фильтрат объемом около 100 см³ подогревают до кипения, добавляют 10 см³ раствора гидроксида калия, 0,2 г индикаторной смеси эриохрома сине-черного и титруют кальций раствором 0,0125 моль/дм³ трилона Б до перехода окраски из малиновой в голубую.

В оттитрованный раствор добавляют раствор соляной кислоты (1:1) до полного растворения гидроксида магния (изменение цвета бумаги Конго до синего). Добавляют 10 см³ аммиачного буферного раствора, 0,2 г индикаторной смеси эриохрома черного и титруют магний раствором 0,05 моль/дм³ трилона Б до перехода окраски из малиновой в синюю. Для усиления контрастности изменения цвета добавляют 2-3 см³ раствора триэтаноламина (1 : 1).

5.4. Обработка результатов.

5.4.1. Массовую долю оксида магния Х₂, %, вычисляют по формуле

₍₆₎

где V₂ - объем раствора трилона Б, израсходованного на титрование магния, см³;

С - массовая концентрация раствора трилона Б, г/см³ оксида магния;

т - масса навески, г.

5.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли оксида магния приведены в таблице 1.

6. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКСИДА МАГНИЯ В ВЫСОКОМАГНЕЗИАЛЬНЫХ И МАГНЕЗИАЛЬНО-ИЗВЕСТКОВЫХ ОГНЕУПОРНЫХ МАТЕРИАЛАХ И ИЗДЕЛИЯХ (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ ОТ 50 ДО 99 %)

6.1. Определение массовой доли оксида магния проводят по ГОСТ 24523.5.

6.2. Допускается применять аликвотную часть раствора, полученного по ГОСТ 2642.3, раздел 5.

6.3. Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли оксида магния приведены в таблице 1.

7. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКСИДА МАГНИЯ В ОГНЕУПОРНОМ СЫРЬЕ, КРЕМНЕЗЕМИСТЫХ, АЛЮМОСИЛИКАТНЫХ И ГЛИНОЗЕМИСТЫХ ОГНЕУПОРНЫХ МАТЕРИАЛАХ И ИЗДЕЛИЯХ (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ ОТ 0,1 ДО 10 %)

7.1. Сущность метода.

Метод основан на разложении пробы смесью фтористоводородной и серной кислот и измерении атомной абсорбции магния в пламени воздух-ацетилен при длине волны 285,2 нм.

7.2. Аппаратура, реактивы и растворы.

Атомно-абсорбционный спектрофотометр с источником излучения для магния.

Магния оксид по ГОСТ 4526.

Стандартный раствор оксида магния массовой концентрации оксида магния 0,001 г/см³: 1 г оксида магния, прокаленного при температуре (950 ± 50) °С до постоянной массы, растворяют в 40 см³ соляной кислоты (1 : 1) при нагревании. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают водой до метки, перемешивают (раствор А).

Стандартный раствор оксида магния массовой концентрации оксида магния 0,000025 г/см³: 5 см³ стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 200 см³, доливают водой до метки, перемешивают (раствор Б).

Серию градуировочных стандартных растворов оксида магния готовят следующим образом. В мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,0; 14,0; 16,0 см³ стандартного раствора Б оксида магния, что соответствует 0,000025; 0,000050; 0,000075; 0,000100; 0,000150; 0,000200; 0,000250; 0,000300; 0,000350 и 0,000400 г оксида магния. К растворам добавляют 5 см³ лантана, доливают до метки водой, перемешивают.

7.3. Проведение анализа.

7.3.1. Подготовку исходного раствора проводят по ГОСТ 2642.7, раздел 7.

7.3.2. Аликвотная часть фильтрата в зависимости от предполагаемой массовой доли оксида магния указана в таблице 2.

Таблица 2

Аликвотную часть фильтрата помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, добавляют 5 см³ раствора лантана, доливают до метки водой, перемешивают.

Измеряют абсорбцию магния при длине волны 285,2 нм в пламени воздух-ацетилен.

7.4. Обработка результатов.

7.4.1. Обработку результатов проводят по ГОСТ 2642.7, раздел 7.

7.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли оксида магния приведены в таблице 1.

Ключевые слова: огнеупоры, огнеупорное сырье, метод химического анализа, оксид магния, комплексонометрический метод, атомно-абсорбционный метод