Реактивы. Методы определения примеси мышьяка

эфир медицинский (диэтиловый);

прибор для определения мышьяка (черт.1); состоит из конической колбы вместимостью 250 см (ГОСТ 25336) и стеклянных трубок 1 и 2 с внутренним диаметром 10 мм или 2-3 мм. Часть стеклянной трубки 1, выступающую из нормального шлифа, заполняют ватой или бумагой, пропитанной раствором уксуснокислого свинца с массовой долей 1%, которую сверху и снизу покрывают слоем ваты толщиной 15 мм. Верхний конец трубки 1 имеет плоский шлиф. На него перед анализом накладывают кружок бромнортутной бумаги, который придерживают стеклянной трубкой 2 с плоским шлифом таким образом, чтобы плоско отшлифованные концы обеих трубок плотно прилегали друг к другу, что осуществляется с помощью зажимов 3 и 4, навинчивающихся друг на друга и выполненных из органического стекла. Кружки бромнортутной бумаги закладывают в прибор гладкой стороной книзу;

Черт.1

допускается применять другие приборы;

никель (II) хлорид 6-водный по ГОСТ 4038, раствор с массовой долей 15%;

пипетки градуированные вместимостью 1 или 2 см и пипетки градуированные вместимостью 5 или 10 см ;

цилиндр 1(3)-50-2 по ГОСТ 1770.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.2. Определение в солянокислой среде (черт.1)

(Измененная редакция, Изм N 1).

3.2.1. Навеску анализируемого реактива растворяют в 30 см воды в колбе прибора для определения мышьяка (если нет других указателей). К раствору прибавляют 30 см раствора 2-водного хлорида олова (II) с массовой долей 0,4%, 5 см раствора йодистого калия и 5 г цинка. Затем быстро закрывают прибор. Через 1,5 ч окраску бромнортутной бумаги от взаимодействия с анализируемым раствором сравнивают с окраской бромнортутной бумаги от взаимодействия с раствором, содержащим в таком же объеме массу мышьяка в миллиграммах, указанную в нормативно-технической документации на анализируемый реактив, 30 см раствора 2-водного хлорида олова (II) с массовой долей 0,4%, 5 см раствора йодистого калия и 5 г цинка.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.2.2. При медленном протекании реакции допускается в качестве катализатора реакции использовать 1 см раствора 6-водного хлорида никеля (II). При этом анализируемый раствор выдерживают на водяной бане при комнатной температуре в течение 1 ч вместо 1,5 ч. В раствор сравнения также добавляют 1 см раствора 6-водного хлорида никеля (II).

(Введен дополнительно, Изм. N 2).

3.3. Определение в сернокислой среде (см.черт.1)

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.3.1. Навеску анализируемого реактива растворяют в 30 см воды в колбе прибора для определения мышьяка (если нет других указаний). К раствору прибавляют 20 см раствора серной кислоты, 0,5 см раствора 2-водного хлорида олова (II) с массовой долей 10%, перемешивают, быстро прибавляют 5 г цинка и сразу закрывают колбу прибора пробкой с насадкой и осторожно перемешивают вращательным движением. Через 1,5 ч окраску бромнортутной бумаги от взаимодействия с анализируемым раствором сравнивают с окраской бромнортутной бумаги от взаимодействия с раствором, содержащим в таком же объеме массу мышьяка в миллиграммах, указанную в нормативно-технической документации на анализируемый реактив, 20 см раствора серной кислоты, 0,5 см раствора 2-водного хлорида олова (II) с массовой долей 10% и 5 г цинка.

3.3.2. При определении мышьяка в пределах 0,0003-0,0015 мг растворы сравнения готовят с интервалом через 0,0003 мг As, а при определении мышьяка в пределах 0,001-0,005 мг - через 0,001 мг As.

3.3.3. Для сохранения окраски бромнортутной бумаги в течение месяца ее обрабатывают следующим образом: дважды погружают на 1 мин в этиловый спирт, затем на 1 мин в диэтиловый эфир и сушат на воздухе. Затем кружок бумаги погружают на несколько секунд в горячий парафин (80 °С). Обработанные парафином бумаги хранят в темном месте.

3.3.1-3.3.3. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.3.4. Растворы сравнения следует готовить одновременно.

3.3.5. Для каждого раствора сравнения должно быть получено не менее двух кружков одинаковой окраски. В противном случае растворы сравнения следует приготовить вторично.

4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСИ МЫШЬЯКА С ПРИМЕНЕНИЕМ

ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТА СЕРЕБРА ФОТОМЕТРИЧЕСКИ

4.1. Сущность метода

Метод основан на восстановлении соединений мышьяка водородом до газообразного мышьяковистого водорода, который, взаимодействуя с диэтилдитиокарбаматом серебра в пиридиновом растворе, образует соль серебра красного цвета.

4.2. Приборы, аппаратура, реактивы и растворы

Олово (II) хлорид 2-водное по ТУ 6-09-5393, солянокислый раствор; готовят следующим образом: 40,0 г 2-водного хлорида олова (II) растворяют в смеси 75 см соляной кислоты и 25 см воды.

Цинк гранулированный по ТУ 6-09-5294 с содержанием мышьяка не более 1·10 %, гранулы одинакового размера диаметром 0,5-2,5 мм.

Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор с массовой долей 15%.

Диэтилдитиокарбамат серебра, раствор в пиридине с массовой долей 0,5%; готовят по ГОСТ 4517.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор с массовой долей 55%.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Вата, пропитанная раствором уксуснокислого свинца; готовят по ГОСТ 4517.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Раствор, содержащий мышьяк; готовят по ГОСТ 4212. Соответствующим разбавлением водой готовят раствор массовой концентрации 0,001 мг/см As. Разбавленный раствор должен быть свежеприготовленным.

Колбы Кн-1-100-14/23(19/26) ТС по ГОСТ 25336.

Пипетки градуированные вместимостью 1 или 2 см и пипетки градуированные вместимостью 5 или 10 см .

Цилиндр 1(3)-25-2 и 1(3)-50-2 по ГОСТ 1770.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Прибор для определения мышьяка (см.черт.2) состоит из конической колбы вместимостью 100 см (ГОСТ 25336), насадки для задержания сероводорода 2, резиновой пробки 3 и абсорбера для поглощения мышьяковистого водорода 4, согласно указанным размерам.

Прибор для определения мышьяка

Черт.2

Допускается применение других приборов.

4.3. Подготовка шкалы сравнения и построение градуировочного графика

В конические колбы вместимостью 100 см (с меткой на 40 см ) помещают пипеткой 0,001; 0,002; 0,004; 0,006 и 0,010 мг As.

Одновременно готовят контрольный раствор, не содержащий As.

К каждому раствору прибавляют 10 см соляной кислоты или 10 см раствора серной кислоты и доливают водой до метки, добавляют 2 см раствора йодистого калия, 2 см солянокислого раствора хлорида олова (II) и выдерживают в течение 15 мин.

В насадку прибора помещают вату, пропитанную раствором уксуснокислого свинца, а в абсорбер прибора - 5 см раствора диэтилдитиокарбамата серебра. Через 15 мин в коническую колбу добавляют 5 г гранулированного цинка и сразу же соединяют с насадкой и абсорбером прибора для определения мышьяка.

Через 45 мин раствор диэтилдитиокарбамата серебра переносят в кювету и измеряют оптическую плотность растворов сравнения и контрольного раствора по отношению к раствору диэтилдитиокарбамата серебра в пиридине при длине волны 540 нм.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая значение оптической плотности на оси ординат, массу мышьяка в миллиграммах - на оси абсцисс.

При построении градуировочного графика следует учитывать оптическую плотность контрольного раствора.

Градуировочный график проверяют через 14 сут и при смене раствора диэтилдитиокарбамата серебра.

4.4. Проведение анализа

В коническую колбу (с меткой на 40 см ) помещают цилиндром не более 30 см анализируемого раствора, прибавляют соляную кислоту и воду до получения объема 40 см , так чтобы кислотность раствора была около 3 моль/дм (по расчету).

К раствору добавляют 2 см раствора йодистого калия, 2 см солянокислого раствора хлорида олова (II) и далее определение проводят, как описано в п.4.3.

Оптическую плотность измеряют по отношению к раствору диэтилдитиокарбамата серебра.

Отдельно выполняют контрольный опыт со всеми реактивами, применяемыми для предварительной обработки пробы и для самого определения.

Массу мышьяка в миллиграммах в анализируемом растворе находят по графику.

4.2-4.4. (Измененная редакция, Изм. N 2).

4.4.1. В связи с токсичностью пиридина, все работы с ним и его растворами следует проводить в вытяжном шкафу.

4.4.2. (Исключен, Изм. N 2).

4.4.3. Значения суммарной погрешности и допускаемого расхождения между результатами параллельных определений должны быть приведены в нормативно-технической документации на анализируемый реактив.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

Разд.4. (Введен дополнительно, Изм. N 1).

5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСИ МЫШЬЯКА С ПРИМЕНЕНИЕМ

ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТА СЕРЕБРА ВИЗУАЛЬНО

ИСО 6353-1-82 "Реактивы для химического анализа. Часть 1. Общие методы испытаний"

5. Общие методы испытаний

5.11. Мышьяк (OM.II)

К известному объему испытуемого раствора, помещенного в коническую колбу, добавляют 10 см солянокислого раствора хлорида олова (II) с массовой долей 0,4%, 5 см раствора иодида калия с массовой долей 15% и 1 см раствора 5-водного сульфата меди (II) с массовой долей 2%. В полученный раствор вносят 8 г гранулированного цинка и улавливают выделяющийся арсин в поглотительном сосуде, содержащем 5 см раствора диэтилдитиокарбамата серебра с массовой долей 0,5% в пиридине (см.черт.3).

Прибор для определения примеси мышьяка

1 - вата, пропитанная ацетатом свинца; 2 - раствор диэтилдитиокарбамата серебра

Черт.3

Сравнивают интенсивность окраски пиридинового раствора диэтилдитиокарбамата серебра от взаимодействия с анализируемым раствором с интенсивностью окраски раствора, полученного при аналогичной обработке раствора сравнения, содержащего мышьяк.

Раствор, содержащий мышьяк, готовят в соответствии с разд.4 ИСО 6353-1-82.

4. Растворы, используемые при испытаниях

Для приготовления растворов используют дистиллированную или деминерализованную воду.

4.1.1. Основной раствор сравнения*

________________

* Нумерация общих методов испытаний соответствует нумерации, приведенной в международном стандарте ИСО 6353-1-82.

Раствор, содержащий мышьяк, готовят следующим образом: растворяют 1,32 г As O в 3 см раствора гидроокиси натрия с массовой долей 27% при нагревании, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см , разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см раствора содержит 0,001 г As.

4.1.2. Разбавленные растворы сравнения

Разбавленные растворы сравнения I, II и III готовят непосредственно перед использованием путем разбавления основного раствора сравнения (4.1.1) в мерных колбах соответствующего объема, причем точное соотношение объемов должно составлять 1/10, 1/100 и 1/1000, соответственно.

Примечание. В международном стандарте ИСО 6353-1-82 принято сокращение:

ОМ - общий метод испытаний.

Разд.5. (Введен дополнительно, Изм. N 2).

ПРИЛОЖЕНИЕ. (Исключено, Изм. N 2).

Текст документа сверен по:

официальное издание

Реактивы. Методы определения примесей: Сб. ГОСТов. -

М.: ИПК Издательство стандартов, 2003