---

250 - объем исходного раствора, см³;

т - масса навески, г;

V₂ - объем аликвотной части раствора, см³.

4.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли оксида кальция приведены в таблице 1.

Таблица 1

В процентах

5. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКСИДА КАЛЬЦИЯ В ХРОМСОДЕРЖАЩИХ ОГНЕУПОРНЫХ МАТЕРИАЛАХ И ИЗДЕЛИЯХ (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ ОТ 0,3 ДО 4 %).

5.1. Сущность метода.

Метод основан на обратном комплексонометрическом титровании избытка раствора трилона Б раствором хлористого кальция при рН 12 - 13 с флуорексоном в качестве индикатора.

5.2. Реактивы и растворы.

Натрий углекислый по ГОСТ 83.

Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199 предварительно обезвоживают в платиновой чашке на электрической плитке, затем в электрической печи при постепенном повышении температуры от 600 до (900 ± 50) °С. Полученный плавленый тетраборнокислый натрий охлаждают, растирают в порошок и сохраняют в банке для сыпучего материала или в эксикаторе.

Смесь для сплавления: углекислый натрий и тетраборнокислый натрий безводный смешивают в соотношении 2 : 1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1 : 1 и 1 : 9.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929.

Уротропин (гексаметилентетрамин), раствор массовой долей 30 %.

Калия гидроксид по ГОСТ 24363, раствор массовой долей 20 %.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Индикатор малахитовый зеленый, спиртовой раствор массовой долей 0,5 %.

Калий хлористый по ГОСТ 4234.

Железа (III) хлорид 6-водный по ГОСТ 4147, раствор массовой долей 0,5 %: 5 г хлорида железа (III) 6-водного растворяют в 1000 см³ воды с добавлением 10 см³ соляной кислоты (d = 1,19 г/см³).

Индикатор флуорексон, смесь с хлористым калием в соотношении 1 : 100.

Кальций углекислый по ГОСТ 4530.

Кальций хлористый, раствор молярной концентрации 0,025 моль/дм³: 2,5023 г углекислого кальция, предварительно высушенного при температуре (110 ± 5) °С до постоянной массы, растворяют в стакане вместимостью 400 см³ в минимальном количестве (30 - 50 см³) раствора соляной кислоты (1 : 1). Углекислый газ удаляют кипячением. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят водой до метки и перемешивают. Раствор хлористого кальция имеет массовую долю оксида кальция 0,001402 г/см³. Коэффициент пересчета с углекислого кальция на оксид кальция равен 0,5604.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N¢, N¢-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор с молярной концентрацией 0,025 моль/дм³: 9,3056 г трилона Б растворяют в воде, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки водой, перемешивают. Раствор хранят в сосуде из пластмассы.

5.3. Проведение анализа.

Навеску материала массой 0,25 г смешивают в платиновом тигле с 4 - 6 г смеси для сплавления. Сплавляют в течение 1 ч при температуре (1100 ± 50) °С до образования прозрачного расплава.

После охлаждения сплав растворяют раствором соляной кислоты (1 : 1) при слабом нагревании. Прибавляют по каплям пероксид водорода для восстановления хрома до трехвалентного состояния или добавляют 5 см³ раствора хлорида железа и 1 см³ концентрированной азотной кислоты, нейтрализуют раствором гидроксида калия до появления осадка, который растворяют несколькими каплями раствора соляной кислоты (1 : 1). Приливают раствор уротропина до полного осаждения гидроксидов и еще 15 - 20 см³ в избыток, нагревают до температуры не более 70 °С в течение 10 - 15 мин. Охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят водой до метки, перемешивают и дают осадку отстояться. Отфильтровывают через сухой фильтр, отбросив первую порцию фильтрата. Остальной фильтрат используют для определения оксидов кальция и магния.

Для определения оксида кальция 100 см³ фильтрата переносят в коническую колбу вместимостью 500 - 600 см³ и доводят водой до 200 см³. Затем из бюретки прибавляют 25 см³ 0,025 моль/дм³ раствора трилона Б, несколько капель раствора малахитового зеленого, добавляют раствор гидроксида калия до обесцвечивания и еще 20 см³ в избыток для установления рН 12 - 13.

Добавляют небольшое количество смеси флуорексона с хлористым калием и избыток раствора трилона Б, оттитровывают 0,025 моль/дм³ раствором хлористого кальция до изменения розовой окраски в флуоресцирующую желто-зеленую.

Объем раствора хлористого кальция 0,025 моль/дм³, расходуемого на титрование 25 см³ 0,025 моль/дм³ раствора трилона Б, устанавливают при контрольном опыте в тех же условиях.

Для определения оксидов кальция и магния может быть использован раствор после выделения оксида кремния (IV) и отделения гидроксидов по ГОСТ 2642.3 или ГОСТ 2642.4.

В этом случае используют весь раствор (фильтрат) и поступают, как указано выше.

5.4. Обработка результатов.

5.4.1. Массовую долю оксида кальция X₁, %, вычисляют по формуле

₍₄₎

где V₁ - объем 0,025 моль/дм³ раствора хлористого кальция, израсходованного на титрование 25 см³ 0,025 моль/дм³ трилона Б в контрольном опыте, см³;

V₂ - объем 0,025 моль/дм³ раствора хлористого кальция, израсходованного на титрование, см³;

V₃ - общий объем исходного раствора, см³;

V₄ - объем аликвотной части исходного раствора, см³;

т - масса навески, г.

5.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли оксида кальция приведены в таблице 1.

6. УСКОРЕННЫЙ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКСИДА КАЛЬЦИЯ В МАГНЕЗИАЛЬНЫХ ОГНЕУПОРНЫХ МАТЕРИАЛАХ И ИЗДЕЛИЯХ (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ ОТ 0,2 ДО 45 %).

6.1. Сущность метода.

Метод основан на определении оксида кальция комплексонометрическим титрованием с эриохромом сине-черным Р в качестве индикатора.

6.2. Реактивы и растворы.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1 : 3.

Триэтаноламин, разбавленный 1 : 1.

Индикатор эриохром сине-черный Р.

Калия гидроксид по ГОСТ 24363, раствор массовой долей 20 %, хранят в полиэтиленовом сосуде.

Сахароза по ГОСТ 5833, раствор массовой долей 2 %.

Индикатор флуорексон.

Индикатор тимолфталеин.

Индикатор кислотный хром темно-синий.

Индикаторная бумага Конго.

Соль динатриевая этилендиамин- N, N, N¢, N¢-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор с молярной концентрацией 0,0125 моль/дм³ и 0,025 моль/дм³.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Индикаторная смесь: 0,1 г индикатора эриохрома сине-черного Р растирают в фарфоровой ступке с 30 г хлористого натрия.

Кальций углекислый по ГОСТ 4530.

Массовую концентрацию раствора трилона Б, г/см³ оксида кальция, устанавливают по 4.2. В качестве индикатора применяют эриохром сине-черный и титруют до перехода окраски раствора из малиновой в голубую.

6.3. Проведение анализа.

Навеску материала массой 0,1 г, помещенную в коническую колбу вместимостью 250 см³, растворяют в 15 см³ соляной кислоты (1 : 3), закрывают колбу шариковым воздушным холодильником или крышкой и умеренно кипятят в течение 5 мин на электроплитке слабого нагрева. После растворения колбу снимают с плитки, приливают 100 см³ горячей воды, 1 см³ раствора триэтаноламина (1 : 1), 2 см³ раствора сахарозы, нейтрализуют раствором гидроксида калия по бумаге Конго, приливают в избыток 15 - 20 см³ для установления рН 12 - 13, добавляют 0,1 - 0,2 г индикаторной смеси эриохрома сине-черного и титруют раствором трилона Б до перехода окраски из малиновой в голубую. Допускается также использование аликвотной части раствора в объеме 100 см³, полученного по ГОСТ 2642.3, раздел 6.

В качестве индикатора можно применять индикаторные смеси кислотного хрома темно-синего или флуорексона с тимолфталеином.

6.4. Обработка результатов.

6.4.1. Массовую долю оксида кальция Х₂, %, вычисляют по формуле

₍₅₎

где V - объем раствора трилона Б, израсходованного на титрование, см³;

С - массовая концентрация раствора трилона Б, г/см³ оксида кальция;

т - масса навески, г.

6.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определений массовой доли оксида кальция приведены в таблице 1.

7. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКСИДА КАЛЬЦИЯ В КРЕМНЕЗЕМИСТЫХ, АЛЮМОСИЛИКАТНЫХ, ГЛИНОЗЕМИСТЫХ И ВЫСОКОМАГНЕЗИАЛЬНЫХ МАТЕРИАЛАХ (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ ОТ 0,02 ДО 15 %).

7.1. Сущность метода.

Метод основан на разложении пробы смесью фтористоводородной и серной кислот и измерении атомной абсорбции кальция в пламени оксид азота (I) - ацетилен или воздух - ацетилен при длине волны 422,7 нм.

7.2. Аппаратура, реактивы и растворы.

Чашки платиновые № 118-3 по ГОСТ 6563 или чашки из стеклоуглерода № 2.

Сушильный шкаф с терморегулятором, обеспечивающий нагрев до температуры (110 ± 5) °С.

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая нагрев до температуры (600 ± 50) °С.

Атомно-абсорбционный спектрофотометр с источником излучения кальция.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1 : 1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1 : 1.

Оксид лантана или соли лантана, раствор с массовой концентрацией лантана 0,1 г/см³: 29,25 г оксида лантана растворяют в 50 см³ соляной кислоты, переливают в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Раствор хлористого лантана массовой концентрации лантана 0,1 г/см³.

Калий углекислый по ГОСТ 4530.

Стандартный раствор оксида кальция массовой концентрации оксида кальция 0,001 г/см³: 1,7852 г углекислого кальция, предварительно высушенного при температуре (105 ± 5) °С в течение 1 ч, помещают в стакан вместимостью 350 - 400 см³, приливают 100 см³ воды, затем по каплям раствор соляной кислоты (1 : 1), нагревают до полного растворения. Раствор кипятят в течение 3 - 4 мин, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают водой до метки, перемешивают (раствор А).

Стандартный раствор оксида кальция массовой концентрации оксида кальция 0,00005 г/см³: 25 см³ стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают до метки водой, перемешивают (раствор Б).

Серии градуировочных стандартных растворов оксида кальция готовятся следующим образом. В мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0; 4,0; 8,0; 12,0; 16,0; 20,0 см³ стандартного раствора Б оксида кальция, что соответствует 0,000025; 0,000050; 0,000075; 0,000100; 0,000150; 0,000200; 0,000400; 0,000600; 0,000800; 0,001000 г оксида кальция. К растворам добавляют 5 см³ раствора лантана, доливают до метки водой перемешивают.

7.3. Проведение анализа.

Навеску пробы массой 0,5 г помещают в платиновую чашку или в чашку из стеклоуглерода, смачивают водой, приливают 15 см³ фтористоводородной кислоты, 2 - 3 см³ серной кислоты и выпаривают на закрытой электроплитке при периодическом помешивании до появления паров серного ангидрида. Чашку охлаждают, обмывают стенки водой и выпаривают содержимое чашки досуха. Сухой остаток прокаливают в муфельной печи при температуре (600 ± 50) °С в течение 2 - 3 мин. Остаток при нагревании растворяют в 20 - 30 см³ раствора соляной кислоты (1 : 1), переводят в мерную колбу вместимостью 250 см³, тщательно очищая дно и стенки чашки стеклянной палочкой с резиновым наконечником. Раствор кипятят 8 - 10 мин, охлаждают, доводят водой до метки и перемешивают. Затем фильтруют через двойной сухой фильтр «синяя лента», отбрасывая первые две порции фильтрата.

В зависимости от массовой доли оксида кальция в мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают аликвотную часть фильтрата в соответствии с таблицей 2, добавляют 5 см³ раствора лантана, доливают до метки водой и перемешивают.

Измеряют абсорбцию кальция в пламени оксид азота (I) - ацетилен или ацетилен - воздух при длине волны 422,7 нм. Измерение проводят методом ограничивающих растворов. После каждого измерения распыляют воду и проверяют нуль прибора.

Таблица 2

7.4. Обработка результатов.

7.4.1. Массу оксида кальция т, г, в аликвотной части анализируемого раствора вычисляют по формуле

₍₆₎

где m₁ и m₂ - масса оксида кальция в градуировочных растворах (m₂ > m₁), г;