---

Если один из полученных пяти результатов сильно отличается от остальных, вычисляют среднее арифметическое четырех результатов. Если разность между наиболее отличающимися результатами и средним из оставшихся четырех больше 3,2 %, то наиболее отличающийся результат исключают, В противном случае вычисляют среднее арифметическое всех пяти результатов.

Если среднее значение четырех или пяти результатов больше или равно коэффициенту свето­пропускания образца стеклянной шкалы, то канифоль считают соответствующей этому образцу, в противном случае — не соответствующей.

Разд. 3. (Введеи дополнительно, Изм. № 3).

4. СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

   1. А п п а р а т у р а, посуда и реактивы

Спектрофотометр.

Кювета с толщиной слоя поглощения 100 мм, вместимостью не менее 60 см³.

Цилиндр 1 (3)—50—2 по ГОСТ 1770.

Бюретка или пипетка по НТД с ценой деления 0,01 см³.

Пипетка вместимостью 50 см³ по НТД.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Раствор платинокобальтовой шкалы, соответствующий 100 единицам Хазена, приготовленный по ГОСТ 18522, — исходный раствор.

Таблица 5*

^ті ₁₀ Ё ;

І 1

²⁰

~ їо Ё ^т<;

|=н

³⁰

т₃ = jo X т,- •

і =21

Значения Т_ьТ₂ и Т₃ рассчитывают с точностью до второго десятичного знака (0,01 %).

^{( 6>}

(7)

(8)

Для расчета интенсивности окраски этилацетата и талловых жирных кислот используют рав­ноконтрастные координаты LaB, для канифоли — L и А.

(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).

Измерения проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору, относительно воздуха при температуре (25±5) °С в диапазоне длин волн 420—650 нм.

Табл. 2, 3, 4. (Исключены, Измененная редакция, Изм. № 2, 4).

При снятии спектров кювета должна быть расположена одной и той же стороной относительно источника света.

В кювету наливают 50 см³ дистиллированной воды и измеряют т, при длинах волн, указанных в табл. 5 (номера от 1 до 20). Для т,- проводят три серии измерений, наливая в кювету каждый раз новые порции воды. Для каждой серии рассчитывают величины 7) и Т₂ по формулам (3) и (4).

Дистиллированную воду считают пригодной для анализов, если выполняется условие: средняя величина Т₂ должна быть не менее 88,6 %, а средняя величина 1 больше средней величины Т₂.

Если это условие не выполняется, дистиллированную воду дополнительно очищают по мето­дике, указанной в приложении 2.

После получения средних величин 7] и Т₂ по формулам (6) и (8) рассчитывают равноконтраст­ные координаты цвета воды L_o и В_о.

В кювету пипеткой помещают 50 см³ дистиллированной воды и последовательно добавляют порциями из бюретки или пипетки исходный раствор платинокобальтовой шкалы. Объемы добав­ляемого исходного раствора и цветность полученных в кювете растворов в единицах Хазена указаны в табл. 6.

Таблица 6

После добавления каждой порции раствор в кювете перемешивают стеклянной палочкой и измеряют т, в условиях, указанных в п. 4.5.1, и при длинах волн, указанных в табл. 5 (номера от 1 до 20).

Для т, проводят три серии измерений, наливая в кювету новые порции воды и исходного раствора платинокобальтовой шкалы.

Для каждого образца шкалы рассчитывают величины 7) и Т₂ по формулам (3) и (4), L и В — по формулам (6) и (8) в трех сериях измерений т, . Находят средние величины £ и В.

Калибровочный график строят в координатах L, В в масштабе одна единица L равна одной единице В. На графике проводят прямую, проходящую через точки пересечения координат L_}, В_} и L₂, В₂. Затем наносят точки пересечения величин равноконтрастных координат цвета воды £₀ и В_о и образцов платинокобальтовой шкалы L и В. Через середины отрезков, соединяющих соседние точки, проводят линии, перпендикулярные к прямой на графике.

Получают зоны, соответствующие цветности образцов платинокобальтовой шкалы в единицах Хазена. Нулевая зона соответствует интенсивности окраски воды. Пример калибровочного графика для определения интенсивности окраски этилацетата приведен на черт. 3.

Пример калибровки графика для спектрофотометрического определения интенсивности окраски этилацетата в единицах шкалы Хазена

При замене кюветы и после ремонта спектрофотометра вновь измеряют т,-, при необходимости пересчитывают данные, указанные в приложении 3, и строят новый калибровочный график.

В кювету помещают 50 см³ этилацетата, измеряют т₍ в условиях, указанных в п. 4.5.1, и при длинах волн, указанных в табл. 5 (номера от I до 20), рассчитывают 7) и Т_г по формулам (3) и (4), L и В — по формулам (6) и (8).

Измерения т₍-, расчет величин 7), Т_ъL, В проводят два раза, наливая в кювету новые порции этилацетата, взятые от одной пробы.

Точки пересечения координат L и В, рассчитанных для двух серий измерений т,- , наносят на калибровочный график.

Допустимые расхождения между величинами L и В, рассчитанными для двух параллельных измерений, не должны превышать для L — 0,83; В — 0,46 при доверительной вероятности Р = 0,95.

Если точки, полученные по результатам двух параллельных измерений, лежат в одной зоне калибровочного графика, интенсивность окраски этилацетата соответствует образцу шкалы, в зоне которого находятся точки.

Если точки, полученные по результатам двух параллельных измерений, лежат в смежных зонах калибровочного графика, но расхождения между величинами L и В не превышают допустимых, интенсивность окраски этилацетата соответствует более темному образцу шкалы.

Если расхождение между величинами Ln В, рассчитанными для двух параллельных измерений, больше допустимых, измерения повторяют дія новых порций этилацетата.

Калибровочный график строят в координатах L, А, величины которых для образцов стеклянной шкалы приведены в табл. 7.

Таблица 7

График строят в масштабе одна единица L равна одной единице А. На графике проводят прямую линию через точки А_о = 0; Л_о = 73,12 и Aj = 40, Li — 28,41, полученные из уравнения прямой

L = 73,120 - 1,1178 А.

На график наносят 10 точек, соответствующих десяти образцам стеклянной шкалы.

Д

Черт. 4

Пример калибровочного графика для спектрофотомет­рического определения интенсивности окраски кани­фоли в образцах стеклянной шкалы

ля построения зон, соответствующих образ­цам стеклянной шкалы, через середины отрез­ков, соединяющих точки, соответствующие со­седним образцам, проводят линии, перпендикулярные к прямой графика. Пример калибровочного графика для определения интен­сивности окраски твердой канифоли приведен на черт. 4.

Из одной пробы продукта готовят два ана­лизируемых образца канифоли в соответствии с п. 1.2 настоящего стандарта.

Измеряют т_; в условиях, указанных в п. 4.5.1, при длинах волн, указанных в табл. 5 (номера от 11 до 30).

Образец канифоли устанавливают вплот­ную к окну фотоэлемента в кюветодержателе или на подставке, высота которой обеспечивает про­хождение пучка света ниже дна заливочной ра­ковины.

Для каждого образца канифоли рассчиты­вают величины Т₂ и Г₃ по формулам (4) и (5), L и А — по формулам (6) и (7). Точки пересечения координат L и А для двух образцов наносят на калибровочный график и определяют зону, в которой они находятся.

Точки, соответствующие интенсивности окраски двух образцов канифоли, лежат в одной зоне калибровочного графика. Интен­сивность окраски анализируемой канифоли соответствует образцу стеклянной шкалы, находяще­муся в этой зоне.

Точки, соответствующие интенсивности окраски двух образцов, лежат в разных зонах. В этом случае находят разность координат А_£ и Д_л .

Если разность координат A_z не превышает 4,7 единиц, аД_я - 4,1 единицы, то интенсивность окраски анализируемой канифоли соответствует более темному образцу стеклянной шкалы.

Если разность координат А/ превышает 4,7 единиц или Л_л — 4,1 единицы, то готовят и измеряют дополнительно три образца той же пробы канифоли. На график наносят точки пересече­ния координат L и А, рассчитанных для дополнительных образцов. Из полученных на графике пяти точек находят наиболее удаленную и обозначают ее координаты L' и А’. Для оставшихся четырех образцов находят средние величины