---

Таблица 15 В процентах

4.14 Определение оксида фосфора

Метод основан на получении фосфорномолибденовой гетерополикислоты, которая в кислой среде при восстановлении сернокислым гидразином окрашивает раствор в синий цвет.

Оптическую плотность окрашенного в синий цвет раствора определяют на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром с максимальным пропусканием при длине волны 600—750 нм или на спектрофотометре при длине волны 830 нм.

4.14.1 Средства контроля и вспомогательное оборудование

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Печь муфельная.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 50, 100, 200—250, 500мл.

Пипетки вместимостью 1,5; 5; 10; 20; 25 мл по ГОСТ 29227 и ГОСТ 29228.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор концентрацией 5 М.

Натрий молибденовокислый (молибдат натрия) по ГОСТ 10931:

5 г молибденовокислого натрия (молибдата натрия) растворяют в 200 мл раствора серной кислоты концентрацией 5 М.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, 0,15 %-ный водный раствор (далее — восстановитель).

Калия гидроокись (гидроксид калия) по ГОСТ 24363, раствор концентрацией 3 М.

Смесь для сплавления по 4.11.1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор 1:5.

Калий фосфорнокислый (фосфат калия) однозамещенный по ГОСТ 4198, дважды перекристаллизованный из горячего водного раствора и высушенный до постоянной массы при температуре 11 °С. Хранят в эксикаторе над слоем серной кислоты или в стеклянной таре с притертой крышкой.

Индикатор фенолфталеин.

4.14.2 Порядок подготовки к проведению анализа

Приготовление стандартного раствора

Навеску однозамещенного фосфорнокислого калия (фосфата калия) массой 0,1917 г растворяют в 100—150 мл воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1 л, разбавляют до метки водой и перемешивают. Затем 100 мл приготовленного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 500 мл и доводят водой до 500 мл. Массовая концентрация оксида фосфора в стандартном растворе — 0,02 мг/мл.

Построение градуировочного графика

В четыре мерные колбы вместимостью по 50 мл вводят соответственно 1; 2; 3; 4 мл стандартного раствора, что соответствует 0,02; 0,04; 0,06; 0,08 мг оксида фосфора, добавляют в каждую колбу 25— 30 мл воды, 5 мл раствора молибденовокислого натрия, 2 мл сернокислого гидразина и доливают до метки водой. Растворы перемешивают и погружают на 10 мин в кипящую водяную баню, после чего охлаждают до комнатной температуры и полученные градуировочные растворы фотометрируют относительно дистиллированной воды на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром с максимальным светопропусканием при длине волны 656—680 нм или на спектрофотометре при длине волны 830 нм, используя кювету с толщиной слоя, поглощающего свет, 20 мм.

По полученным результатам определений оптической плотности и известной концентрации оксида фосфора в фотометрируемых растворах строят градуировочный график.

4.14.3 Порядок проведения анализа

Пипеткой отбирают 10—25 мл анализируемого раствора, переносят в мерную колбу вместимостью 50 мл. Предварительно 10—25 мм этого же раствора отбирают в стакан или колбу и нейтрализуют раствором гидроксида калия по фенолфталеину. Пошедшее на нейтрализацию количество щелочи прибавляют в анализируемый раствор, затем добавляют 5 мл раствора молибденовокислого натрия (молибдат натрия), 2 мл раствора сернокислого гидразина, доливают до метки водой, перемешивают и через 10 мин выдерживания в кипящей водяной бане охлаждают. Фотометрируют на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром с максимальным светопропусканием при длине волны 656—680 нм или на спектрофотометре при длине волны 830 нм, используя кювету с толщиной слоя, поглощающего свет, 20 мм.

4.14.4 Обработка результатов анализа

Массовую долю оксида фосфора Р₂О₅ в исследуемом материале, %, определяют по формуле

(38)

где V — объем окрашенного исследуемого раствора, мл;

V_о— общий объем исследуемого раствора, мл;

т — масса навески, г;

V_a — объем аликвотной части исследуемого раствора, взятой для приготовления окрашенного раствора, мл;

С_x — концентрация оксида фосфора в окрашенном исследуемом растворе, мг/мл, найденная по градуировочному графику или методом сравнения по формуле

(39)

где С_с — концентрация раствора сравнения, мг/мл;

Д_х — оптическая плотность раствора сравнения;

Д_с — оптическая плотность окрашенного исследуемого раствора. Абсолютное допустимое расхождение результатов параллельных определений не должно превышать значений, указанных в таблице 16.

Таблица 16 В процентах

4.15 Определение суммы оксида и гидроксида кальция (свободной извести или свободного оксида кальция)

4.15.1 Этанол-глицератный метод

Метод основан на экстрагировании оксида и гидроксида кальция из свежерастертого порошка анализируемой пробы этанол-глицериновым раствором (далее — растворителем) с последующим титрованием образовавшегося глицерата кальция спиртовым раствором безводной бензойной кислоты в присутствии индикатора фенолфталеина.

4.15.1.1 Средства контроля и вспомогательное оборудование

Весы аналитические по ГОСТ 24104.

Печь муфельная.

Шкаф сушильный.

Холодильник Либиха.

Холодильник обратный.

Бюретка по ГОСТ 29252.

Круглодонные колбы вместимостью 150, 200 мл, 2, 3 л по ГОСТ 25336.

Спиртометр.

Кальция оксид по ГОСТ 8677.

Кальций углекислый (карбонат кальция) по ГОСТ 4530.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Баня водяная.

Баня песчаная.

Колбы конические вместимостью 150, 200, 300, 350, 500 мл по ГОСТ 25336.

Стакан термостойкий вместимостью 300 мл по ГОСТ 25336.

Тигель платиновый по ГОСТ 6563.

Свежеобожженный оксид кальция: оксид кальция или углекислый кальций (карбонат кальция) прокаливают в муфельной печи не менее 4 ч при температуре не менее 950 °С; обожженный продукт охлаждают в эксикаторе и немедленно используют для обезвоживания спирта.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Натрия гидроокись (гидроксид натрия) по ГОСТ 4328, спиртовой раствор концентрацией 0,1 моль/л (0,1 М).

Глицерин по ГОСТ 6259.

Кислота бензойная по ГОСТ 10521, спиртовой раствор концентрацией 0,1 моль/л: 12,3 г обезвоженной бензойной кислоты растворяют в 1 л абсолютного этилового спирта.

Бария хлорид по ГОСТ 4108.

Индикатор фенолфталеин.

Трубка хлоркальциевая.

Известь натронная.

Стеклянные бусинки или отмытый и затем прокаленный кварцевый песок.

4.15.1.2 Порядок подготовки к проведению анализа

Обезвоживание реагентов

Абсолютный спирт готовят следующим образом: в круглодонную колбу вместимостью 2—3 л насыпают до половины свежеобожженный оксид кальция, заливают на 2/3 колбы этиловым спиртом, плотно закрывают колбу резиновой пробкой с хлоркальциевой трубкой.

Спирт настаивают над оксидом кальция в течение 2—3 сут. По истечении этого времени колбу соединяют герметично с обратным холодильником, ставят на кипящую водяную баню и кипятят содержимое в течение 5—6 ч. Водяную баню нагревают электроплиткой с закрытой спиралью во избежание воспламенения паров спирта.

По окончании кипячения снимают обратный холодильник и закрывают колбу резиновой пробкой, в центральное отверстие которой вставляют изогнутую трубку. Присоединяют колбу к холодильнику Либиха, на выходе которого должен быть алонж, соединенный с сухой колбой вместимостью 1 л через резиновую пробку с двумя отверстиями. Во второе отверстие вставляют хлоркальциевую трубку. Все соединения должны быть строго герметичными во избежание потерь спирта в атмосферу.

Первыми 15—20 мл перегнанного спирта ополаскивают приемник; последнюю порцию отгона, около 20 мл, не применяют для приготовления титрованных растворов.

Полученный безводный спирт охлаждают до температуры 20 °С и проверяют его концентрацию спиртометром. Если спирта окажется менее 99,8 %, то его вторично настаивают над новой порцией свежеобожженного оксида кальция и отгоняют.

Полученный безводный спирт хранят в герметично закрытых бутылях.

Безводный глицерин готовят следующим образом: в термостойкий стакан вместимостью 300 мл наливают 250—300 мл глицерина и нагревают в течение 3 ч при температуре 160—170 °С. Температуру проверяют термометром, опущенным в глицерин.

Обезвоженный и охлажденный глицерин переливают в сухую колбу вместимостью 250—300 мл и герметично закрывают пробкой.

Безводную бензойную кислоту получают высушиванием до постоянной массы в течение суток в эксикаторе над серной кислотой.

Безводный хлорид бария готовят высушиванием в сушильном шкафу при температуре 130 °С.

Приготовление растворителей

Этанол-глицериновый растворитель готовят следующим образом:

в 200 мл безводного глицерина, нагретого в конической колбе до температуры 100—125 °С, растворяют 15 г безводного хлорида бария. Раствор охлаждают и прибавляют 1 л безводного спирта и 0,1 г индикатора фенолфталеина. Полученный растворитель нейтрализуют, прибавляя каплями спиртовые растворы гидроксида натрия и бензойной кислоты, добиваясь бледно-розовой окраски.

Определение титра раствора бензойной кислоты по оксиду кальция

Навеску оксида кальция или углекислого кальция (карбоната кальция) массой 0,2 г прокаливают до постоянной массы в течение 2—3 ч при температуре 950—1000 °С в платиновом тигле. Полученный оксид растирают и вновь прокаливают не менее 30 мин при той же температуре, затем охлаждают в эксикаторе над натронной известью.

В три сухие круглодонные или конические колбы вместимостью 150 мл помещают стеклянные бусинки, наливают 30—40 мл растворителя, быстро вносят отвешенную в закрытом бюксе навеску свежеприготовленного оксида кальция массой 0,03—0,04 г, энергично взбалтывают и герметично присоединяют к обратному холодильнику.

Раствор нагревают до кипения на песчаной бане и кипятят до появления интенсивной розовой окраски. Затем колбу отсоединяют от холодильника и тотчас же титруют ее содержимое раствором бензойной кислоты до исчезновения окраски. Снова присоединяют колбу к обратному холодильнику и кипятят раствор. Кипячение и титрование чередуют до исчезновения окраски при последующем кипячении в течение 20—30 мин.

Титр раствора бензойной кислоты Т_CaO ,г/мл, определяют по формуле

, (40)

где т — масса навески оксида кальция, г;

V — объем раствора бензойной кислоты, пошедший на титрование, мл.

За значение титра принимают среднеарифметическое не менее трех титрований.

4.15.1.3 Порядок проведения анализа

В зависимости от предполагаемой массовой доли свободного оксида кальция навеску свежерастертой пробы массой 0,1—1,0 г помещают в коническую или круглодонную колбу вместимостью 150— 200 мл и прибавляют 30—40 мл растворителя. Содержимое колбы взбалтывают. Колбу присоединяют к обратному холодильнику и кипятят 20—30 мин на песчаной бане. При появлении розовой окраски раствора колбу отсоединяют от холодильника и тотчас же титруют горячий раствор раствором бензойной кислоты. Кипячение и титрование чередуют до исчезновения окраски при последующем кипячении в течение 20—30 мин, после чего титрование считают законченным.

4.15.1.4 Обработка результатов анализа

Массовую долю оксида и гидроксида кальция (свободной извести) СаО_св, %, определяют по формуле

, (41)

где V — объем раствора бензойной кислоты, пошедший на титрование анализируемого раствора, мл;

T_СаO^— титр раствора бензойной кислоты по СаО, г/мл;

т — масса навески, г.

Абсолютное допустимое расхождение результатов параллельных определений не должно превышать значений, указанных в таблице 17.

Таблица 17 В процентах

4.15.2 Этиленгликолевый метод

Метод основан на экстрагировании суммы оксида и гидроксида кальция (свободной извести) из свежерастертой анализируемой пробы этиленгликолем с последующим титрованием образовавшегося этиленгликолята кальция соляной кислотой с комбинированным индикатором (фенолфталеин—a—нафтолфталеин), резко изменяющим окраску в узком интервале рН. Определение проводят, применяя навеску, находящуюся во влажно-сухом состоянии.

4.15.2.1 Средства контроля и вспомогательное оборудование

Весы аналитические по ГОСТ 24104.

Шкаф сушильный.

Бюксы по ГОСТ 23932.

Насос водоструйный по ГОСТ 25336.

Воронка с фильтром Шотта № 2 по ГОСТ 25336.

Баня водяная.

Колбы конические вместимостью 250 мл по ГОСТ 25336.

Бюретка по ГОСТ 29252.

Соляная кислота по ГОСТ 3118, титрованный 0,1 М раствор.

Этиленгликоль по ГОСТ 10164.

Индикатор: 0,1 г фенолфталеина и 0,15 г a-нафтолфталеина растворяют в 100 мл этиленгликоля.

Стеклянные бусинки или отмытый и затем прокаленный кварцевый песок.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Кальций хлористый (хлорид кальция) по ГОСТ 450, прокаленный при температуре 700—800 °С, для заполнения эксикатора.

4.15.2.2 Порядок проведения анализа

Пробу измельчают до состояния пудры (при контрольном просеивании проба должна полностью пройти через сито № 008 по ГОСТ 6613). Отбирают две навески: одну массой 1,0 г для определения влаги по 4.2; другую — массой 0,5—1,0 г — для определения содержания свободной извести. Эту навеску помещают в коническую колбу вместимостью 250 мл и заливают 40—50 мл этиленгликоля. Для лучшего перемешивания в колбу помещают 4—5 стеклянных бусинок или зерна кварца. Колбу закрывают резиновой пробкой, ставят на 30 мин в водяную баню, температура которой должна быть не более 70 °С. Содержимое колбы непрерывно помешивают. Затем раствор фильтруют через воронку с фильтром Шотта под разряжением.