---

(V_M К_и - V_T К_т)-К ₍5)

HdO '

где И_и — количество раствора йода, израсходованного на определение см³;

Ku — поправочный коэффициент раствора йода;

14 — количество раствора тиосульфата натрия, израсходованное на определение, см³;

Ку — поправочный коэффициент раствора тиосульфата натрия;

К — сумма поправок на расход раствора йода на восстановление сахарозы, из расчета 0,2 см³ на 1 г, на редуцирующую способность реактива Мюллера;

Н — масса пробы, г.

7.5.2.4 Обработка результатов

• За окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое результа­тов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,1 %.

7.5.3 Определение массовой доли редуцирующих веществ методом Оффнера (метод, применяющийся при возникновении разногласий в оценке качества).

Метод Оффнера основан на окислении редуцирующих веществ щелочным раствором соединения меди (при этом сахароза не окисляется) и определении йодометрическим мето­лом количества образовавшейся закиси меди. Количество редуцирующих веществ опреде­ляется по количеству йода, вступившего в реакцию.

Весы лабораторные общего назначения второго класса точности с наибольшим преде­лом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104

Термометр жидкостный стеклянный с ценой деления шкалы 1 °С и диапазоном измере­ния температуры от 0 до 100 °С по ГОСТ 28498.

Стакан В (Н)-1(2)-50, В(Н)-1 (2)-100, В(Н)-1 (2)-1000 по ГОСТ 25336.

Цилиндр I (3)-5-1 (2), l(3)-10-2, l(3)-25-2, l(3)-100-2, 1(3)-500-2 по ГОСТ 1770.

Колба мерная 1-100-2, 1-1000-2 по ГОСТ 1770.

Воронка В-100-150 по ГОСТ 25336.

Колба Кн-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336.

Стаканчик для взвешивания СВ 19/9, СН-34/12 по ГОСТ 25336.

Бюретка по ГОСТ 29251.

Пипетка по ГОСТ 29227.

Секундомер или часы механические по ГОСТ 10733.

Горелка газовая или плитка электрическая по ГОСТ 14919.

Ложечка пластмассовая.

Ступка 2 с пестиком по ГОСТ 9147.

Сетка асбестовая.

Палочка стеклянная.

Бумага фильтровальная лабораторная марки Ф по ГОСТ 12026.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165.

Калий-натрий виннокислый (сегнетовая соль) по ГОСТ 5845.

Калий йодистый по ГОСТ 4232.

Калия бихромат по ГОСТ 4220.

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328.

Натрий фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 4172.

Натрия тиосульфат по ГОСТ 27068.

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Йод по ГОСТ 4159.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163.

Тальк по ГОСТ 19729 или пемза.

Допускается применение другой аппаратуры, лабораторной посуды с техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, качество которых не ниже указанных.

Приготовление реактива Оффнера

В стеклянном стакане вместимостью 100 см³ взвешивают 5 г перекристаллизованной сернокислой меди, растворяют 50-60 см³ дистиллированной воды и переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³.

В стеклянном стакане вместимостью 1000 см³ смешивают 300 г мелкокристаллическо­го виннокислого калия-натрия, 10 г безводного углекислого натрия и 50 г двузамещенного фосфорнокислого натрия, приливают 500 см³ дистиллированной воды, нагретой до темпера­туры 50 С, и перемешивают содержимое стакана стеклянной палочкой для ускорения раство­рения смеси. Полученный раствор переводят в мерную колбу с раствором сернокислой меди и при температуре 20 С доводят дистиллированной водой до метки, тщательно перемеши­вают и фильтруют через двойной бумажный фильтр. Раствор должен быть совершенно проз­рачным.

Реактив хранят в посуде из темного стекла с притертой пробкой.

Приготовление раствора соляной кислоты молярной концентрации с (НСІ) = 1 моль/дм³

82 см³ соляной кислоты плотностью (р= 1,19 г/см³), растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см³ и при температуре 20 °С доводят дистиллированной водой до метки.

Приготовление раствора бихромата калия молярной концентрации 0,0323 моль/дм³

Навеску 1,5839 г перекристаллизованного и высушенного при температуре 130-150 °С бихромата калия, взвешенного в стеклянном стакане, переводят дистиллированной водой в мерную колбу вместимостью 1000 см^э, при температуре 20 °С доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Приготовление раствора с масовой долей крахмала 0,5%.

0,5 г крахмала растирают в фарфоровой ступке с 25 см³ дистиллированной воды. Полу­ченное крахмальное молоко вливают в 75 см³ кипящей дистиллированной воды.

Приготовление раствора гидроокиси натрия малярной концентрации с (NaOH) = 1 моль/дм³

40 г гидроокиси натрия растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вмести­мостью 1000 см³ и при температуре 20 °С доводят дистиллированной водой до метки.

Приготовление раствора тиосульфата натрия молярной концентрации 0,0323 моль/дм³

8 г тиосульфата натрия (Na₂S₂O₃ -5Н₂О) растворяют в 100 см³ свежепрокипяченной ди­стиллированной воды и переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, добавляют для нейтрализации 1 см³ раствора гидроокиси натрия молярной концентрации 1 моль/дм³, при температуре 20 °С доводят дистиллированной водой до метки и энергично взбалтывают.

Поправочный коэффициент раствора тиосульфата натрия устанавливают через 10 суток раствором бихромата калия молярной концентрации 0,0323 моль/дм³.

В коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 250 см³ отмеривают 20 см³ ра­створа бихромата калия молярной концентрации 0,0323 моль/дм³, прибавляют 0,5 г йодис­того калия, предварительно растворенного в 5 см³ дистиллированной воды, и 5 см³ раство­ра серной кислоты 1:4. Колбу закрывают пробкой, смоченной раствором йодистого калия, и оставляют в темном месте в течение 10 мин. Затем прибавляют 50-60 см³ дистиллирован­ной воды, обмывая пробку водой, и титруют раствором тиосульфата натрия до зеленовато- желтого окрашивания. Затем прибавляют 2 см³ раствора с массовой долей крахма­ла 0,5% и продолжают титровать до перехода синей окраски в светло-зеленую.

Если на 20 см³ раствора бихромата калия молярной концентрации 0,0323 моль/дм³ рас­ходуется точно 20 см³ раствора тиосульфата натрия, то последний считается молярной кон­центрации 0,0323 моль/дм³. Если количество раствора тиосульфата натрия, затраченное на титрование, не равно 20 см³, то вычисляют поправочный коэффициент по формуле

К -20

^Кт' V, ¹

где V, — количество раствора тиосульфата натрия, пошедшее на титрование 20 см³ раствора бихромата калия молярной концентрации 0,0323 моль/дм³, см³.

На этот коэффициент умножают количество тиосульфата натрия, пошедшего на титро­вание при определении массовой доли редуцирующих веществ.

Приготовление раствора йода молярной концентрации 0,0323 моль/дм³

4,1 г йода взвешивают в стаканчике для взвешивания с крышкой, пластмассовой ложеч­кой переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, добавляют 25 см³ раствора, содер­жащего 20 г йодистого калия, растворяют йод в растворе йодистого калия. При температу­ре 20 °С доводят содержимое колбы дистиллированной водой до метки и энергично взбалтывают.

Раствор йода хранят в посуде из темного стекла с притертой пробкой. Поправочный коэффициент раствора йода устанавливают по раствору тиосульфата натрия молярной кон­центрации 0,0323 моль/дм³.

В коническую колбу вместимостью 250 см³ отмеривают 20 см³ раствора йода и титруют раствором тиосульфата натрия от первоначального бурого цвета до соломенно-желтого. Затем прибавляют 5 см³ раствора с массовой долей крахмала 0,5 % и дотитровывают до обесцвечивания. Поправочный коэффициент раствора йода вичисляют по формуле

где 1/₂ — количество тиосульфата натрия, израсходованное на титрование 20 см³ раствора йода, см³;

Ку — поправочный коэффициент для раствора тиосульфата натрия.

Приготовление исходного раствора

Из осветленного раствора, оставшегося после определения массовой доли сахарозы, отбирают пипеткой 10 см³ (соответствующие 2,6 г свекловичной мелассы), переводят в мер­ную колбу вместимостью 100 см³, при температуре 20 °С доводят содержимое колбы дистил­лированной водой до метки и перемешивают.

7.5.3.3 Проведение испытания

Отбирают пипеткой 25 см³ исходного раствора (соответствующие 0,65 г мелассы), пе­реводят в коническую колбу вместимостью 250 см³, прибавляют 25 см³ реактива Оффнера и на кончике ножа немного талька в порошке или грубо измельченной пемзы. Колбу ставят на асбестовую сетку с вырезанным в центре отверстием диаметром 6,5 см и нагревают на газовой горелке 4-5 мин, до начала кипения, затем уменьшают пламя так, чтобы оно едва касалось сетки и поддерживают умеренное кипение точно 7 мин. Затем содержимое колбы охлаждают в холодной воде до 20 °С, не взбалтывая, во избежание окисления осадка.

После кипячения раствор должен иметь голубоватую или зеленоватую окраску. Наличие желто-оранжевой окраски раствора свидетельствует о недостаточном количестве реактива Оффнера.

В этом случае определение повторяют с раствором, разбавленным в 5, 10 или 20 раз. Для этого отбирают пипеткой 20, 10 или 5 см³ исходного раствора, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, при температуре 20 °С доводят содержимое колбы дистиллированной водой до метки и перемешивают. Отбирают пипеткой 25 см³ разбавленного таким образом исходного раствора, содержащего соответственно 0,13; 0,065 или 0,0325 г свекловичной мелассы, переводят в коническую колбу вместимостью 100 см³ и прибавляют 25 см³ реактива Оффнера.

7,5 см³ раствора соляной кислоты молярной концентрации с (НС1) = 1 моль/дм³, отмерен­ного цилиндром, осторожно прибавляют по стенкам колбы в охлажденный раствор, имеющий голубоватую или зеленоватую окраску, чтобы растворить находящийся на стенке осадок, и сразу же после добавления кислоты прибавляют к испытуемому раствору из бюретки 20 см³ раствора йода молярной концентрации 0,0323 моль/дм³.

Колбу закрывают стеклянной или корковой пробкой и оставляют на 2 мин, периодичес­ки перемешивая содержимое вращением.

Ровно через 2 минуты оттитровывают избыток йода в колбе раствором тиосульфата на­трия молярной концентрации 0,0323 моль/дм³. В конце титрования, когда раствор станет светло-желтым, в него добавляют 2,5 см³ раствора с массовой долей крахмала 0,5% и тит­руют до исчезновения синей окраски.

Одновременно проводят контрольный опыт (с тем же количеством раствора мелассы, реактивов и йода, что и в основном опыте без кипячения) для установления поправки на окисляемость йодом находящихся в растворе веществ.

По разности между количеством тиосульфата натрия, пошедшим на титрование в рабо­чем и контрольном опытах, устанавливают количество связывающегося йода. Массовую долю редуцирующих веществ И_с в процентах вычисляют (из расчета, что 1 см³ раствора йода мо­лярной концентрации 0,0323 моль/дм³ эквивалентен 1 мг редуцирующих веществ) по формуле

где !/₃ — количество раствора тиосульфата натрия, пошедшее на титрование в контрольном опыте, см³;

Ьд — количество раствора тиосульфата натрия, пошедшее на титрование в рабочем опыте, см³;

Н — фактическая масса свекловичной мелассы с учетом, (если это имело место), дополнительного разбавления исходного раствора, г.

В том случае, когда поправочные коэффициенты раствора йода (/Q и тиосульфата натрия (/Q отличны от единицы, массовую долю редуцирующих веществ в мелассе определяют по формуле

^Рв АМО ’ ⁽⁹⁾

где И_и — количество раствора йода, израсходованное на определение, см³;

— поправочный коэффициент раствора йода;

Ц- — количество раствора тиосульфата натрия, израсходованное на титрование, см³;

K-f — поправочный коэффициент раствора тиосульфата натрия;

К — поправка на расход раствора йода в контрольном опыте;

Н — масса пробы, г.

7.5.3.4 Обработка результатов

За окончательный результат принимают среднее арифметическое результатов двух па­раллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превы­шать 0,1%.

Пример.

На определение редуцирующих веществ к 25 см³ раствора, полученного разбавлением в 10 раз (10:100) раствора, подготовленного для определения массовой доли сахарозы (со­ответствующего 0,65 г мелассы} прибавили 20 см³ раствора йода молярной концентрации 0,0323 моль/дм³,

На титрование избытка йода затратили 13 см³ раствора тиосульфата натрия молярной концентрации 0,0323 моль/дм³. На то же количество йода в контрольном опыте израсходо­вали 16,8 см³ тиосульфата натрия. Следовательно, количество йода, вступившего в реакцию: 16,8-13,0 = 3,8 см³, т.е. в 0,65 г мелассы содержится 3,8 мг или в процентах к массе мелассы

(16,8-13,0)-W ■ ₍₁₀₎

^с 1000 0,65

7.5.4 Обработка результатов

Массовую долю суммы сбраживаемых сахаров С_сбр в процентах вычисляют по формуле

С_сбр = 0,68 П + 0,96 И + 0,80 И_с (¹¹)

где П — массовая доля сахарозы, %;

И — величина инверсионной поляризации, %;

И_с — массовая доля редуцирующих веществ, %.

За окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое результа­тов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,7%.

Метод основан на определении с помощью pH-метра отрицательного десятичного лога­рифма концентрации ионов водорода в растворах свекловичной мелассы, разбавленных дистиллированной водой в соотношении 1:1.