---

Розчин переводять до мірної колби місткістю 100 мл. Колбу слід сполоснути розведеною хлоридною кислотою, що має pH 1,60 (4.2.10). Через 20 хв до розчину піпеткою вводять 5 мл розчину цитринової кислоти (4.2.53). Після пе­ремішування розчину дають постояти протя­гом 5 хв. Потім до нього піпеткою вводять 2 мл розчину відновника (4.2.59) (відмічають нульо­вий час).

Розчин доводять до позначки розведеною хлоридною кислотою із значенням pH 1,60 та струшують. Точно через ЗО хв після введення розчину відновника (нульовий час + ЗО хв) за допомогою фотометра (4.3.10) проводять виз­начення поглинання відносно приготованого таким же чином контрольного розчину, за тією ж довжиною хвилі та у кюветі (4.3.11) з тією ж товщиною поглинального шару, що викорис­товувалась при побудові градуювального гра­фіка (4.2.64.5). За градуювальним графіком визначають масову концентрацію розчину (т₂₅) в мг SiO₂/100 мл.

After shaking the flask vigorously, this solution is ready to be used in the photometric determination of the soluble silica (4.5.8) and also in the complexometric determinations of iron (III) oxide (4.5.10), aluminium oxide (4.5.11), calcium oxide (4.5.12 or 4.5.14) and magnesium oxide (4.5.13 ОГ4.5.15).

4.5.8 Determination of soluble silica

Pipette 20 ml of the solution prepared in accor­dance with 4.5.7 from the 500 ml volumetric flask into a polyethylene beaker already containing a magnetic stirrer bar (4.3.13) and add 20 ml water. While stirring with the magnetic stirrer (4.3.13), add 15 drops of to (1,60 ± 0,05) by adding, drop by drop, sodium hydroxide (4.2.31) or hydrochloric acid 1+2 (4.2.4), using hydrofluoric acid 1+3 (4.2.12). Stir again for at least 1 min. Then pipette 15 ml of the boric acid solution (4.2.52). Add from a pipette 5 ml of the ammonium molybdate solu­tion (4.2.55) to the solution. Adjust the pH of the solution a pH meter (4.3.18.1) calibrated with a buffer solution of similar pH value (e.g. 1,40 see 4.2.60).

Transfer the solution to a 100 ml volumetric flask and rinse the beaker with hydrochloric acid of pH 1,60 (4.2.10). After 20 min, add from a pipette 5 ml of the citric acid solution (4.2.53), stir and leave to stand for 5 min. Then add from a pipette 2 ml of the reducing solution (4.2.59). (Time 0).

Обчислити вміст розчинного кремнезему в Calculate the soluble silica content in percent процентах за формулою: from the formula

SiO₉ (розчиннии (soluble)) = = 2,5x —±2-, (21)

² 20 x 1000 x m₂₃ m₂₃

де:

m₂₃ - маса наважки, використаної в 4.5.2 (m₁₇) або в 4.5.5.2 (m₂₀), г

m₂₅ - концентрація силіцій діоксиду в розчині відповідно до 4.5.8.1, MrSiO₂/100 мл.

Вміст загального силіцій діоксиду в процен­тах - це сума вмісту чистого силіцій діоксиду (4.5.6) і вмісту розчинного силіцій діоксиду (4.5.8).

Стандартний відхил збіжності становить 0,10 %. Стандартний відхил відтворюваності стано­вить 0,25 %.

Присутність титану впливає на швидкість ти­трування феруму за допомогою EDTA. Поми­лок, які цим можуть бути спричинені, можна уникнути, якщо титрування буде провадитись повільно, наприклад, з використанням авто­матичної бюретки. Титан може бути замаско­ваний введенням перед титруванням 2 мл сульфатної кислоти (1:1) (4.2.17).

При цьому методі застосовується фотомет­ричне визначення кінцевої точки. Визначення кінцевої точки при титруванні може відбува­тися також візуально, проте з меншою точніс­тю. Кислота сульфосаліцилова (4.2.73) є при­датним для цієї мети індикатором (перехід від фіолетового до чисто жовтого забарвлення).

З приготованого відповідно до 4.5.7 розчину з 500 мл мірної колби за допомогою піпетки відбирають 100 мл до склянки, яка підходить до вимірювального приладу (4.3.12) та дово­дять водою до об'єму, що дозволяє проводити вимірювання.

where:

m₂₃ is the mass of the test portion used in 4.5.2 (m₁₇) or 4.5.5.2 (m₂₀), in grams;

m₂₂ is the silica concentration of the solution in accordance with 4.5.8.1, in milligrams of SiO₂ in100 ml.

4.5.9 Determination of total silica

The total silica content, in percent, is the sum of the pure silica content (4.5.6) and the soluble sil­ica content (4.5.8).

4.5.Э.2 Repeatability and reproducibility

The standard deviation for repeatability is 0,10 %.

The standard deviation for reproducibility is 0,25 %.

4.5.10 Determination of iron (III) oxide

The presence of titanium affects the speed of the titration of iron by EDTA. This cause of error can be overcome by proceeding slowly, for example with the help of an automatic burette. It is equally possible to mask the titanium by adding 2 ml of sulfuric acid 1 + 1 (4.2.17) to the solution before ti­tration.

This method uses photometric determination of the end-point. It is also possible to make visual observation of the titration although with less pre­cision. Sulfosalicylic acid (4.2.73) is a suitable indicator (colour changes from violet to clear yel­low).

Pipette 100 ml of the solution prepared in accor­dance with 4.5.7 from the 500 ml volumetric flask into a beaker compatible with the measuring ap­paratus (4.3.12). Then make up with water to a volume suitable for the correct operation of the equipment.

У розчин додають 0,5 г кислоти амінооцетатної (4.2.24) та від 0,3 г до 0,4 г індикатора - сульфосаліцилової кислоти (4.2.73).

Встановлюють pH цього розчину (1,5 ± 0,1) з застосуванням рН-метра (4.3.18.1) за допомо­гою розчинів амоній гідроксиду 1:1 (4.2.27) та 1:10(4.2.28).

Розчин підігрівають до (47,5 ± 2,5) °С. Потім склянку поміщають до вимірювального при­ладу (4.3.12), встановленого на довжину хвилі 520 нм. Розчин при перемішуванні титрують розчином EDTA молярною концентрацією близько 0,03 моль/л (4.2.66). В області зміни забарвлення індикатора будують графік за­лежності величини поглинання від доданого об'єму розчину EDTA. Загальний об'єм У_заг введеного розчину EDTA записують. Об'єм У₁₀, що відповідає кінцевій точці титрування, знаходять на перетині прямої з найбільшим нахилом в області зміни забарвлення та пря­мої, що відображає практично постійне погли­нання після зміни забарвлення. Надлишковий об'єм У_надл доданого розчину EDTA визнача­ється як об'єм У_заг зменшений на об'єм У₁₀.

Під час титрування температура розчину не повинна перевищувати 50 °С; в іншому разі визначення слід повторити.

Титрований розчин призначено для визначен­ня масової частки алюміній оксиду відповідно до 4.5.11.1.

0,03x159,692х500хУ₁₀ Fe₂O₃ =

^J 2x1000x100xm₂₃

де:

У₁₀ - об'єм розчину EDTA молярною концен­трацією близько 0,03 моль/л, використаний для титрування, мл;

f_D - коефіцієнт поправки розчину EDTA моляр­ною концентрацією близько 0,03 моль/л, виз­начений згідно з 4.2.66;

т₂₃ - маса наважки згідно з 4.5.2 (т₁₇) або 4.5.5.2 (т₂₀), г.

Стандартний відхил збіжності складає 0,08 %.

Стандартний відхил відтворюваності складає 0,15 %.

Add 0,5 g amino-acetic acid (4.2.24) and 0,3 g to 0,4 g of sulfosalicylic acid indicator (4.2.73).

Using a pH meter (4.3.18.1), adjust the pH of this solution to (1,5 ± 0,1) with the ammonium hydrox­ide 1 + 1 (4.2.27) and 1 + 10 (4.2.28).

Heat to (47,5 ± 2,5) °С. Place the beaker in the ap­paratus (4.3.12) set at 520 nm and, while stirring the solution, titrate with the approximately 0,03 mol/l EDTA solution (4.2.66). In the vicinity of the indicator colour change, construct a curve of the readings from the measuring apparatus as a function of the volume of EDTA solution added. Record the total volume V_tot of EDTA solution added. The volume at the end point У₁₀ is deter­mined from the intersection of the line of greatest slope in the region of the colour change and the line ofalmost constant absorbance after the col­our change. The excess volume V_Ex of EDTA so­lution added is determined as volume V_tot less volume V₁₀.

During the titration, the temperature of the solu­tion shall not exceed 50 °С. Otherwise the deter­mination shall be repeated.

This titrated solution is retained for the determina­tion of aluminium oxide content in accordance with 4.5.11.1.

^-x100=1,1977x ^Vl°^xfp , (22)

^m23

where:

V₁₀ is the volume of the approximately 0,03 mol/l EDTA solution used for the titration, in millilitres;

f_D is the factor of the approximately 0,03 mol/l EDTA solution determined in accordance with 4.2.66;

m₂₃ is the mass of the test portion used in 4.5.2 (m₁₇) or 4.5.5.2 (m₂₀), in grams.

The standard deviation for repeatability is 0,08 %.

The standard deviation for reproducibility is 0,15 %.

Розчин, збережений відповідно до 4.5.10.2, охолоджують до кімнатної температури. Дода­ють до нього 5 мл ацетатної кислоти (4.2.23). Потім крапельним введенням розчину амоній ацетату (4.2.57) встановлюють pH розчину (3,05 ± 0,05). Вказаного діапазону необхідно точно дотримуватись та контролювати за допомогою рН-метра (4.3.18.1). Значення pH не повинно перевищувати 3,10 в жодному разі. Розчин нагрівають до кипіння та додають до нього три краплі розчину комплексоната куп- руму (4.2.67) та 2 мл розчину індикатору PAN (4.2.74).

Під час титрування розчин весь час повинен злегка кипіти (визначення проводити у витяж­ній шафі). Розчин титрують розчином EDTA молярною концентрацією близько 0,03 моль/л (4.2.66) до переходу фіалково-рожевого кольо­ру у блідо-жовтий. Якщо розчин знову стане рожевим, слід краплями вводити розчин EDTA, доки жовте забарвлення не буде утримуватись не менше ніж 1 хв.

.. 0,03x101,961x500x^.1

2х1000х100хт₂₃

де:

- сума витраченого при титруванні об'єму розчину EDTA молярною концентрацією близько 0,03 моль/л та надлишку введеного розчину EDTA У_надп (див.4.5.10.2), мл;

f_D- поправочний коефіцієнт розчину EDTA молярною концентрацією близько 0,03 моль/л згідно з 4.2.66.3;

т₂₃- наважка згідно з 4.5.2 (т₁₇) або 4.5.5.2 (П7₂₀), Г.

Стандартний відхил збіжності складає 0,10 %, а стандартний відхил відтворюваності - 0,25 %.

В цьому методі застосовується фотометрич­не визначення кінцевої точки титрування.

Cool the solution retained from 4.5.10.2 to room temperature. Then add 5 ml of acetic acid (4.2.23) then, drop by drop, the ammonium acetate solu­tion (4.2.57) so as to obtain a pH of (3,05 ± 0,05). This range shall be strictly observed and con­trolled by means of the pH meter (4.3.18.1). The pH shall not exceed 3,10. Bring to the boil add three drops of the copper complexonate solution (4.2.67) and 2 ml of PAN indicator (4.2.74).

During the titration, keep the solution gently boil­ing (work in a fume cupboard). Titrate with the approximately 0,03 mol/l EDTA solution (4.2.66) until the colour changes from violet-pink to pale yellow. When the pink colour reappears, add the EDTA solution drop by drop until the yellow colour persists for at least 1 min.

^-x 100 = 0,7647x^11^-, (23)

m₂₃

where:

is the volume of the approximately 0,03 mol/l EDTA solution used for the titration plus the ex­cess volume V_Ex (see 4.5.10.2), in millilitres;

f_D is the factor of the 0,03 mol/l EDTA solution determined in accordance with 4.2.66.3;

m₂₃ is the mass of the test portion used in 4.5.2 (m₁₇) or 4.5.5.2 (m₂₀), in grams.

The standard deviation for repeatability is 0,10 %. The standard deviation for reproducibility is 0,25 %.

This method uses photometric determination of the end-point. It is possible to make visual obser- Визначати кінцеву точку титрування можна та­кож візуально, проте з меншою точністю. Інди­катор - змішаний кальцеїн та метилтимоловий синій (4.2.76) (перехід кольору від світло-зе­леного до рожевого) однаково придатний як для фотометричного, так і для візуального визначення.

Примітка. За цим методом одночасно визначають наявний оксид стронцію та наводять, як оксид кальцію.

З 500 мл розчину, приготованого відповідно до 4.5.7, піпеткою відбирають 25 мл до склянки, яка підходить до вимірювального приладу (4.3.12), доповнюють водою до об'єму, як у (4.2.68.3), та потім доповнюють 25 мл розчину триетаноламіну (1:4) (4.2.58). Встановлюють значення pH цього розчину (12,5 ± 0,5) з вико­ристанням рН-метра (4.3.18.1) за допомогою розчину натрій гідроксиду (4.2.31). До розчину додають приблизно 0,1г індикатора мурексиду (4.2.70) або кальцеїну (4.2.71). Склянку вміщу­ють в прилад для фотометричного титрування (4.3.12), встановлюють довжину хвилі 520 нм для кальцеїну або 620 нм при застосуванні мурексиду та при перемішуванні виконують титрування розчином EGTA молярною концен­трацією близько 0,03 моль/л (4.2.68).

В області зміни забарвлення індикатора буду­ють графік залежності величини поглинання від об'єму доданого розчину EGTA. Витраче­ний об'єм У₁₂, що відповідає кінцевій точці титрування, визначають на перетині лінії най­більшого нахилу в області зміни забарвлення та прямої, що відображає практично постійне поглинання після зміни забарвлення.

_ „ 0,03 х 56,08 х 500 х У₁₂ СаО = —

1000х25хп7₂з

де:

/₁₂ - об'єм розчину EGTA молярною концен­трацією близько 0,03 моль/л, витрачений на титрування, мл;

f_G - поправочний коефіцієнт розчину EGTA молярною концентрацією близько 0,03 моль/л згідно з 4.2.68.3;

vations of the titration, although with less preci­sion. The mixed calcein and methylthymol blue in­dicator (4.2.76) is suitable (colour change from pale green to pink) for both photometric and visual methods.

NOTE In this method any strontium oxide is deter­mined and expressed as calcium oxide.