---

Несколько капель фильтрата помещают на часовое стекло. Если при добавлении капли раствора азотнокислого серебра (нитрата се­ребра) образуется взвесь, то проба не отмыта.

Как только реакция на ион хлора станет отрицательной, фильтрат выпаривают для вторичного осаждения диоксида кремния. Фильтрат выпаривают досуха, затем налива­ют 20 мл соляной кислоты, добавляют 5 мл раствора желатина и перемешивают в течение 5 мин. После этого стенки стакана обмывают горячей водой и ставят его на 30 мин в теплое место для коагуляции осадка.

Затем осадок отфильтровывают через не­плотный фильтр, как при первом осаждении. Осадки от первого и второго осаждения со­единяют и помещают во взвешенный плати­новый тигель. Осторожно озоляют и прока­ливают в муфельной печи при температуре 1000-1100 °С в течение 45-60 мин до получения постоянной массы, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

Прокаленный осадок смачивают несколь­кими каплями воды, прибавляют 1-2 мл сер­ной и 5-7 мл плавиковой кислоты и выпари­вают на плитке не сильного накала (чтобы кислота не разбрызгивалась) до прекращения выделения паров серной кислоты. После это­го тигель прокаливают при температуре 1000-1100 °С в течение 15 мин, охлаждают в эксика­торе и взвешивают.

Если масса осадка более 0,01 мг, его сплав­ляют и присоединяют к фильтрату, который переносят в мерную колбу емкостью 250 мл, доводят водой до метки и в дальнейшем ис­пользуют для определения оксидов железа, алюминия, кальция и магния.

4.4.3 Обработка результатов анализа Массовую долю диоксида кремния SiO₂ , %, определяют по формуле

SiO₂=(7)

где m₁ - масса осадка до отгонки плавиковой кислоты, г;

m₂ - масса осадка после отгонки плави­ковой кислоты, г;

m - масса сухой навески, г.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений не до­лжно превышать значений, указанных в таб­лице 2.

Таблица 2 В процентах

4.5 Определение оксидов железа и алюми­ния

Метод основан на комплексометрическом определении оксидов железа и алюминия по­сле предварительного отделения диоксида кремния по 4.5.1 или непосредственно из отдельной навески по 4.5.2.

Сущность метода заключается в способ­ности комплексона III (динатриевой соли этилендиамин - N, N, N¹, N¹ - тетрауксусной кислоты - трилона Б) образовывать комплек­сы с ионами Fe³⁺ и А1³⁺. Комплексонат железа (III) возникает при РН 1-1,5.

В качестве индикатора применяют сульфосалициловую кислоту, которая в сильно ки­слой среде дает с ионами трехвалентного же­леза растворимый сульфосалицилат железа, окрашенный в фиолетовый цвет.

В точке эквивалентности окраска сульфосалицилата железа исчезает.

Содержание оксида алюминия находят в той же пробе обратным титрованием. Для это­го после определения железа в раствор прили­вают трилон Б в количестве большем, чем на­до для связывания алюминия в комплекс, а избыток трилона Б оттитровывают хлоридом железа (III).

4.5.1 Определение оксидов железа и алю­миния после предварительного отделения ди­оксида кремния

4.5.1.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Весы аналитические по ГОСТ 24104 с пог­решностью взвешивания ± 0,0002 г.

Печь муфельная.

Колбы мерные вместимостью 1 л по ГОСТ 1770.

Бюретки по ГОСТ 29251 и ГОСТ 29252.

Пипетки по ГОСТ 29227 или ГОСТ 29228.

Колбы конические вместимостью 250 мл по ГОСТ 25336.

Стаканы вместимостью 150 мл по ГОСТ 25336.

Воронки по ГОСТ 25336.

Электроплитка.

Бутыль полиэтиленовая вместимостью 10 л.

Тигли фарфоровые по ГОСТ 9147.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотно­стью 1,19, раствор 1:3.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, 10 и 25 %-ные водные растворы.

Железо (III) хлорид 6-водный по ГОСТ 4147.

Кислота сульфосалициловая 2-водная по ГОСТ 4478.

Алюминий марки А995 по ГОСТ 11069, стружка.

Кислота уксусная по ГОСТ 18270.

Натрий уксуснокислый 3-водный (ацетат натрия) по ГОСТ 199.

Соль динатриевая этилендиамин - N, N, N¹, N¹ - тетрауксусной кислоты 2-водная (три­лон Б) по ГОСТ 10652, раствор 0,025 М.

Индикаторная бумага Конго.

Аммоний азотнокислый (нитрат аммо­ния) по ГОСТ 22867, 2 %-ный раствор.

Индикатор метиловый красный, 2 %-ный спиртовой раствор.

Титрованный раствор соли трехвалентно­го железа:

6,76 г хлорида железа (III) FеСl₃  6Н₂О ра­створяют в 300 мл воды. Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1 л, добавляют 15 мл соляной кислоты плотностью 1,19 и до­ливают водой до метки.

Титр раствора хлорида железа (III) уста­навливают весовым методом. Для этого отби­рают пипеткой 50 мл раствора хлорида железа (III), переносят его в стакан, добавляют 2-3 капли индикатора метилового красного, ста­вят его на плитку и нагревают до кипения. Затем, сняв стакан с плитки, осаждают гидроксид железа раствором аммиака.

Раствор аммиака добавляют в таком ко­личестве, которое обеспечит изменение окрас­ки раствора из розовой в желтую и появление слабого запаха аммиака. Стакан выдержива­ют в теплом месте для коагуляции осадка 10 мин, после чего отфильтровывают осадок че­рез неплотный фильтр "красная лента".

Оса­док на фильтре промывают 8-10 раз горячим раствором азотнокислого аммония (нитратом аммония). Затем осадок вместе с фильтром пе­реносят в тигель, подсушивают и прокалива­ют в муфельной печи при температуре 1000 °С в течение 20-25 мин до постоянной массы.

Титр раствора хлорида железа (III) по Fe₂O₃, г/мл, определяют по формуле

_{=, (8)}

где m - масса прокаленного осадка, г.

Сульфосалициловая кислота, 20 %-ный раствор: 20 г кислоты растворяют в 50 мл во­ды, нейтрализуют 25 %-ным раствором амми­ака до изменения окраски индикаторной бу­маги Конго из синего в фиолетовый цвет и разбавляют водой до 100 мл.

Точный раствор соли алюминия: 0,6745 г чистого металлического алюминия растворя­ют в 11,2 мл 25 %-ного раствора соляной кис­лоты и доводят водой до 1 л. Титр полученно­го раствора по Аl₂О₃ равен 0,0012745 г/мл.

Буферный раствор: 270 г уксуснокислого натрия (ацетата натрия) растворяют в 300 мл воды, фильтруют, разбавляют водой до 500 мл, добавляют 500 мл раствора уксусной кислоты, содержащего 70 мл концентрированной или 90 мл 30 %-ной уксусной кислоты и тщательно перемешивают.

Титрованный 0,025 М раствор трилона Б: 95 г трилона Б растворяют в 1 л воды, фильт­руют в полиэтиленовую бутыль, разбавляют водой до 10 л и тщательно перемешивают.

Титр раствора трилона Б по Fе₂О₃ уста­навливают следующим образом: из бюретки наливают 20 мл раствора хлорида железа (III) в коническую колбу вместимостью 250 мл, разбавляют его водой до 100 мл, нагревают до 50-70 °С, добавляют 7-8 капель сульфосали-цилового индикатора и титруют раствором трилона Б до исчезновения фиолетового цвета сульфосалицилата железа.

Титр раствора трилона Б по Fе₂Оз, г/мл, определяют по формуле

₍₉₎

где -титр раствора хлорида железа (III), г/мл;

V- объем раствора трилона Б, идущего на титрование, мл.

Перед определением титра раствора три­лона Б по оксиду алюминия находят соотно­шение между концентрациями раствора три­лона Б и хлорида железа (III). Для этого в три конические колбы вместимостью 250 мл нали­вают из бюретки по 10 мл раствора трилона Б, разбавляют его водой до 100 мл, добавляют 10 мл буферного раствора, 7-8 капель сульфо-салициловой кислоты и титруют раствором хлорида железа (III) до появления золотисто-оранжевого цвета, не исчезающего в течение 1 мин.

По среднему результату трех титрований вычисляют коэффициент соотношения К ме­жду концентрациями растворов, хлорида же­леза (III) и трилона Б:

K= (10)

где V - объем раствора хлорида железа (III), идущего на титрование 10 мл раствора три­лона Б, мл.

Далее определяют титр раствора трилона Б по Аl ₂О ₃

В три конические колбы вместимостью 250 мл наливают из бюретки по 25 мл точного раствора соли алюминия, разбавляют его во­дой до 100 мл, нейтрализуют 10 %-ным раст­вором аммиака до перехода окраски бумаги Конго в красный цвет. Затем добавляют по капле соляную кислоту (1:3), пока не изме­нится окраска бумаги Конго в синий цвет, по­сле чего добавляют 8-10 капель соляной ки­слоты.

К полученному раствору доливают 30 мл раствора трилона Б, нагревают до кипения, прибавляют 10 мл буферного раствора, 7-8 ка­пель сульфосалициловой кислоты. Затем ох­лаждают до комнатной температуры и тит­руют раствором хлорида железа (III) до появ­ления золотисто-оранжевого цвета, не исчеза­ющего в течение 1 мин.

Титр раствора трилона Б по А1₂О₃ , г/мл, определяют по формуле

(11)

где Т- титр раствора соли алюминия по Аl ₂ О₃ , г/мл;

К- коэффициент соотношения между кон­центрациями растворов трилона Б и хлорида железа;

V - объем раствора хлорида железа (III), идущего на титрование, мл.

4.5.1.2 Порядок проведения анализа

Для определения железа и алюминия от­бирают пипеткой точно 50-100 мл фильтрата от диоксида кремния (4.4.2) и помещают его в коническую колбу вместимостью 250 мл, до­бавляют 2-3 капли азотной кислоты, нагрева­ют до температуры 50-60 °С, опускают в него кусочек индикаторной бумаги Конго и нейт­рализуют раствором аммиака до изменения окраски бумаги из синего цвета в красный. Затем добавляют по капле раствор соляной кислоты (1:3), пока не изменится окраска бу­маги Конго из красного в фиолетовый цвет, добавляют еще 15 капель соляной кислоты, 4-6 капель раствора сульфосалициловой кисло­ты и титруют раствором трилона Б до обес­цвечивания раствора. В эквивалентной точке раствор становится или бесцветным или свет­ло-желтым, при этом раствор не должен иметь розового оттенка.

Оттитровав железо, добавляют из бюрет­ки трилон Б в таком количестве, чтобы избы­ток его после образования комплекса с алю­минием был 10 мл или немного больше.

Раствор нагревают до кипения, а затем охлаждают до 60°С, нейтрализуют буферным раствором до изменения синей окраски бу­маги Конго в красный цвет и еще вводят 10 мл буферного раствора. Раствор охлаждают до комнатной температуры и титруют раствором хлорида железа (III) до появления устойчивой бурой окраски, не исчезающей в течение 1-1,5 мин.

4.5.1.3 Обработка результатов анализа

Массовую долю оксида железа (III) Fе₂ О₃ , %, когда в анализируемой пробе отсутствует оксид железа (II), определяют по формуле

(12)

где V – объем раствора трилона Б, использованного для титрования, мл;

- титр расвора трилона Б, по Fe₂O₃, г/мл;

m – масса навески, г.

При анализе материалов, содержащих двух- и трехвалентное железо массовую долю оксида трехвалентного железа Fe₂O₃ (III), % определяют по формуле

Fe₂O₃ (III)= Fe₂O₃ –1,1114  FeO, (13)

где Fe₂O₃ – cодержание общего железа в пересчете на оксид железа (III), определенное по формуле (12), %

FeO - содержание оксида железа (II), опре­деляемое (4.9.3) по формуле (28), %;

1,1114 - коэффициент пересчета содержа­ния оксида железа (II) на оксид железа (III).

Массовую долю оксида алюминия Al₂O_3, %, определяют по формуле

(14)

где V₀ - объем раствора трилона Б, добавлен­ного после определения оксида железа, мл;

V₁ - объем раствора хлорида железа (III), идущего на обратное титрование, мл;

К- коэффициент соотношения между кон­центрациями растворов трилона Б и хлорида железа (III);

- титр раствора трилона Б по А1₂О₃, г/мл.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений содер­жания оксида железа и оксида алюминия не должно превышать значений, указанных в таблице 3.

Таблица 3

4.5.2 Определение оксидов железа и алю­миния из отдельной навески комплексометрическим методом

4.5.2.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Средства контроля и вспомогательное оборудование - по 4.5.1.1 со следующими до­полнениями:

Тигель платиновый по ГОСТ 6563.

Натрий углекислый (карбонат натрия) безводный по ГОСТ 83.

4.5.2.2 Порядок проведения анализа Навеску массой 0,1-0,2 г помещают в пла­тиновый тигель и спекают в муфельной печи при температуре 1000 °С в течение 5 мин с таким же количеством безводного карбоната натрия.

Спек разминают в тигле палочкой, сма­чивают 5 мл концентрированной соляной кислоты, выдерживают 15 мин в теплом месте и выщелачивают в стакан вместимо­стью 150-200 мл соляной кислотой (1:3). Раствор разбавляют водой до 100-150 мл и определяют железо и алюминий, как указа­но в 4.5.1.3.

4.5.2.3 Обработка результатов анализа

Обработка результатов анализа - по 4.5.1.3.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений содер­жания оксидов железа и алюминия не должно превышать значений, указанных в таблице 3.

4.6 Определение оксидов кальция и магния

Содержание оксидов кальция и магния оп­ределяют в фильтрате от диоксида кремния. Метод основан на способности катионов кальция и магния образовывать с трилоном Б при определенных значениях рН прочные комплексные соединения. При комплексомет-рическом титровании используют металлиндикаторы.