Материалы и изделия строительные полимерные отделочные на основе поливинилхлорида. Метод санитарно-химической оценки

Скорость диаграммной ленты - 10 мм/мин.

4.2.2. Полученный раствор в соответствии с п. 3.5.3.2 микрошприцем вводят в испаритель хроматографа.

4.3. Результат разделения регистрируется самописцем прибора в виде хроматограмм (см. справочное приложение 2). Высота пиков не должна превышать диапазона шкалы регистрирующего прибора, а высота наименьших пиков должна быть достаточной для расчета, что достигается подбором соответствующей чувствительности прибора.

4.4. Анализ низкокипящих веществ и пластификаторов при температуре (40 ± 2) °С проводят аналогично испытаниям при температуре (22 ± 5) °С в соответствии с п. 4.1 - 4.3.

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА НИЗКОКИПЯЩИХ ВЕЩЕСТВ И ПЛАСТИФИКАТОРОВ 5.1. Идентификация низкокипящих веществ и пластификаторов

5.1.1. Идентификацию низкокипящих веществ проводят сравнением логарифмических индексов удерживания (I_i) разделенных хроматографических пиков с индексами (I_ст), полученными для смеси веществ-эталонов в условиях анализа (п. 4.1).

Идентификацию пластификаторов проводят по относительным объемам удерживания (V_уд).

Хроматографические индексы удерживания определяют отдельно для каждого прибора. Типовые хроматограммы низкокипящих веществ и пластификаторов с хроматографическими индексами удерживания приведены в справочных приложениях 3, 4.

5.2. Определение концентрации низкокипящих веществ и пластификаторов

5.2.1. Определение концентрации низкокипящих веществ и пластификаторов проводят методом абсолютной калибровки. Для этого готовят растворы веществ-эталонов. Навеску вещества-эталона, взвешенную с погрешностью до 0,0002 г, растворяют в мерной колбе вместимостью 50 см³ таким образом, чтобы концентрация его не превышала 1 × 10^-3 мг/см³. Для бензола, хлоросодержащих веществ в качестве растворителя применяют н -гексан, для углеводородов - хлористый метилен или четыреххлористый углерод, для пластификаторов - метилэтилкетон.

5.2.2. Калибровку хроматографа проводят в условиях анализа (пп. 4.1, 4.2). С помощью микрошприца вместимостью 1,0 мкл в хроматограф последовательно вводят определенные дозы растворов веществ-эталонов: 0,1; 0,2; 0,3 и т.д. до 1,0 мкл. При каждом вводе измеряют площадь пика.

5.2.3. Строят калибровочный график зависимости площадей пиков от количества веществ-эталонов. По этим графикам определяют количество вещества т, мг, в пробе.

Площадь пика S_п, мм², рассчитывают по формуле

                                                                                                        ₍₁₎

где h - высота пика, мм;

b - ширина пика, измеренная на половине высоты пика, мм.

5.3. Расчет концентрации низкокипящих веществ и пластификаторов

5.3.1. Концентрации низкокипящих веществ и пластификаторов определяют для каждого из пяти испытуемых образцов при температуре (22 ± 5) °С и (40 ± 2) °С соответственно.

5.3.2. Концентрации низкокипящих веществ С, мг/м³, рассчитывают по формуле

,                                                   (2)

где т - количество вещества в пробе, определенное по калибровочному графику, мг;

10⁶ - коэффициент пересчета объема пробы низкокипящих веществ, м³;

0,95 - коэффициент сорбции + десорбции низкокипящих веществ с сорбента, измеренный с отклонением среднего результата ± 4,75 %;

5 - коэффициент насыщенности (приложение 1);

V₀ - объем пробы, отобранной для анализа, приведенный к нормальным условиям по формуле, см³

,                                                 (3)

где t - температура, при которой был выдержан образец, °С;

Р - барометрическое давление в помещении в момент отбора пробы, Па;

V_t - объем пробы, отобранной для анализа, см³

(Измененная редакция. Изм. № 1)

5.3.3. Концентрацию пластификаторов С, мг/м³, рассчитывают по формуле

,                                                           (4)

где т - количество вещества в пробе, найденное по калибровочному графику, мг;

V_пр - объем жидкой пробы, вводимой в хроматограф, мкл;

V_p - объем полученного раствора, см³;

5 и 10⁶ - коэффициенты пересчета;

К_э - коэффициент экстракции пластификаторов растворителем с силипора:

0,81 ± 0,04 - для дибутилфталата;

0,94 ± 0,05 - для диоктилфталата;

V₀ - объем пробы, отобранной для анализа, приведенный к нормальным условиям по п. 5.3.1, см³.

(Измененная редакция. Изм. № 1).

5.3.4. Требования к погрешности измерений

За результат измерения концентраций низкокипящих веществ и пластификаторов принимают среднеарифметическое пяти параллельных измерений, выполненных на пяти образцах полимерного материала.

Пределы относительной погрешности между измерениями допускаются ±15 %. Погрешность измерений рассчитывают с доверительной вероятностью Р = 0,95.

Если предел погрешности превышает 15 %, измерения повторяют на других образцах, приготовленных по 3.1.1.

(Введен дополнительно. Изм. № 1).

5.4. Полученные концентрации химических веществ для каждой температуры (22 ± 5) °С и (40 ± 2) °С сравнивают с их предельно допустимыми концентрациями (ПДК) для атмосферного воздуха. При совместном присутствии в воздухе нескольких химических веществ, обладающих усилением действия (приложение 4), рассчитывают суммарный показатель ( ) по формуле

,                                         (5)

где С_i - полученная концентрация веществ первой, второй или третьей группы, обладающих усилением действия;

(ПДК_i) - предельно допустимые концентрации для атмосферного воздуха.

(Измененная редакция. Изм. № 1).

5.5. Результаты анализа оформляются протоколом, в котором должны быть указаны:

наименование предприятия-изготовителя;

наименование материала, тип и условное обозначение;

номер партии и дата изготовления;

марка хроматографа;

размеры хроматографической колонки;

тип хроматографического сорбента (неподвижная жидкая фаза, ее процентное содержание, твердый носитель);

дата испытания;

обозначение настоящего стандарта;

концентрации идентифицированных низкокипящих веществ и пластификаторов;

концентрации выделяющихся химических веществ и суммарный показатель;

организация, должность и фамилия лиц, проводивших анализ.

Приложение 1 Обязательное

Расчет площади образца и скорости потока особо чистого азота для продувки образца в зависимости от условий эксплуатации материала Площадь образца рассчитывают по формуле

,                                                            (1)

где S - площадь образца, см²;

Н - отношение поверхности материала к объему помещения в реальных условиях эксплуатации, м²/м³;

V - объем сосуда, см³;

10^-2 - коэффициент пересчета, учитывающий метрические соотношения площади и объема;

5 - коэффициент, учитывающий пятикратное увеличение насыщенности материала в продувочной камере, которое позволяет увеличить воспроизводимость результатов анализа. Зависимость концентраций веществ С от насыщенности N в интервале изменения последней от 0 до 5 прямо пропорциональна.

Скорость потока особо чистого азота вычисляют по формуле

,                                                              (2)

где ω - скорость потока азота, см³/мин;

ω₀ - воздухообмен в реальных условиях эксплуатации, ч^-1;

V - объем сосуда, см³;

60 - коэффициент пересчета.

(Измененная редакция. Изм. № 1).

Приложение 2 Справочное

Хроматограмма низкокипящих веществ, выделяющихся из поливинилхлоридных материалов

1 - гексен-1; 2 - четыреххлористый углерод; 3 - 2-этилгексен; 4 - хлороформ; 5 - бензол; 6, 7, 9, 10 - не идентифицированы; 8 - толуол; 11 - этилбензол; 12 - мезитилен.

Черт. 1

Хроматограмма пластификаторов, выделяющихся из поливинилхлоридных материалов

1 - метилэтилкетон; 2 - дибутилфталат.

Черт. 2

Приложение 3 Справочное

Типовая хроматограмма смеси веществ-эталонов

1 - винил хлористый; 2 - гексен-1; 3 - углерод четыреххлористый; 4 - метилен хлористый; 5 - хлороформ; 6 - трихлорэтилен; 7 - бензол; 8 - толуол; 9 - гексил хлористый; 10 - этилбензол; 11 - м-ксилол; 12 - о-ксилол; 13 - кумол; 14 - мезитилен; 15 - псевдокумол; 16 - анизол; 17 - циклогексанон.

Черт. 1

Типовая хроматограмма смеси пластификаторов

1 - метилэтилкетон; 2 - трихлорэтилфосфат; 3 - дибутилфталат; 4 - диоктилфталат.

Черт. 2

Приложение 4 Справочное

Логарифмические индексы удерживания для низкокипящих веществ Таблица 1

Вещество

Логарифмический индекс удерживания, I_ст

изотермический

программирование

1. Винил хлористый

553,94

547,38

2. Гексен-1

652,35

665,00

3. Четыреххлористый углерод^*

820,76

816,44

4. Метилен хлористый^*

848,74

827,78

5. Хлороформ^*

913,40

903,47

6. Трихлорэтилен^*

922,00

912,00

7. Бензол^**

929,10

920,00

8. Толуол^**

1023,40

1024,40

9. Гексил хлористый^*

1029,80

1028,62

10. Этилбензол^**

1103,30

1112,00

11. М-ксилол^**

1116,00

1126,13

12. О-ксилол^**

1145,90

1157,16

13. Кумол^**

1156,26

1167,40

14. Мезитилен^**

1209,42

1221,15

15. Псевдокумол^**

1241,50

1253,37

16. Анизол

1268,10

1277,93

17. Циклогексанон

1295,79

1307,84

^* Вещества первой группы, обладающие усилением действия.

^** Вещества второй группы, обладающие усилением действия.

Объемы удерживания для пластификаторов

Таблица 2

Вещество

Объем удерживания V_уд, мин

1. Дибутилфталат^*

17,8

2. Диоктилфталат^*

22,3

3. Трихлорэтилфосфат

14,3

^* Вещества третьей группы, обладающие усилением действия.

СОДЕРЖАНИЕ

1. Общие требования. 2

2. Аппаратура, материалы и реактивы.. 2

3. Подготовка к анализу. 4

4. Проведение анализа. 7

5. Обработка результатов анализа низкокипящих веществ и пластификаторов. 8

Приложение 1 Расчет площади образца и скорости потока особо чистого азота для продувки образца в зависимости от условий эксплуатации материала. 10

Приложение 2 Хроматограммы.. 10

Приложение 3 Типовые хроматограммы смеси веществ-эталонов. 12

Приложение 4 Логарифмические индексы удерживания для низкокипящих веществ. 13