Таблица 1
СРАВНИТЕЛЬНЫЕ ДАННЫЕ О ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ ЗАГРЯЗНЕНИЯХ
ФЕНОЛОМ ОТКРЫТЫХ И ЗАКРЫТЫХ УЧАСТКОВ ТЕЛА (В МГ/200 КВ. СМ)
+---+--------------------+----------------+----------------+----------------+
¦ N ¦ Производство ¦ Начало работы ¦ До обеда ¦ В конце смены ¦
¦п/п¦ +--------+-------+--------+-------+--------+-------+
¦ ¦ ¦ открыт.¦закрыт.¦ открыт.¦закрыт.¦ открыт.¦закрыт.¦
¦ ¦ ¦участок ¦участок¦участок ¦участок¦участок ¦участок¦
¦ ¦ ¦(ладонь)¦(спина)¦(ладонь)¦(спина)¦(ладонь)¦(спина)¦
+---+--------------------+--------+-------+--------+-------+--------+-------+
¦1. ¦Производство фенола ¦0,05 ¦0,006 ¦0,08 ¦0,004 ¦0,08 ¦0,006 ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦2. ¦Производство ¦0,43 ¦0,045 ¦0,4 ¦0,03 ¦0,38 ¦0,046 ¦
¦ ¦фенолформальдегидной¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦смолы ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦3. ¦Производство ¦0,9 ¦0,085 ¦0,51 ¦0,01 ¦0,7 ¦0,09 ¦
¦ ¦по переработке ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦фенолформальдегидной¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦смолы ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+---+--------------------+--------+-------+--------+-------+--------+-------+
Это позволило показать реальную возможность случаев профессиональных заболеваний в производстве фенолформальдегидных смол и обосновать рекомендации по оздоровлению условий труда, направленные на механизацию производственных операций и ряд других мероприятий, уменьшающих загрязнение кожных покровов работающих.
В заключении настоящих Рекомендаций приводится схема проведения контрольных смывов с кожи работающих.
От указанной схемы допустимы различные отступления в плане расширения исследований. Так, для контроля могут без ограничения избираться любые участки кожного покрова, но среди них обязательно должны быть ладонь (обычно правой) руки и участок кожи на спине между лопатками размером 200 кв. см. Возможно, что эта схема после соответствующей проверки найдет применение и в других отраслях химических производств.
ПРИМЕРНАЯ СХЕМА ПРОВЕДЕНИЯ КОНТРОЛЬНЫХ СМЫВОВ С КОЖИ
РАБОТАЮЩИХ В КОНТАКТЕ С ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНЫМИ СМОЛАМИ
+-----------------+----------------------+-----------------------+
¦Условия контроля ¦Открытый участок тела ¦ Закрытый участок тела ¦
+-----------------+----------------------+-----------------------+
¦Контролируемый ¦Ладонь правой (или ¦Участок на спине между ¦
¦1,25-процентный ¦левой) руки ¦лопатками (10 х 20 см) ¦
¦участок кожного ¦ ¦ ¦
¦покрова ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦Смывающая ¦Этиловый спирт, разве-¦Дистиллированная вода ¦
¦жидкость ¦деный дистиллированной¦ ¦
¦ ¦водой 1:1 ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦Количество ¦30 мл ¦10 мл ¦
¦жидкости ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦Метод смыва ¦Полив или ¦Обмыв ¦
¦ ¦комбинированный метод ¦ ¦
¦ ¦полива и обмыва ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦
¦Кратность смыва с¦По менее 2 раз ¦Не менее 2 раз ¦
¦одного участка ¦ ¦ ¦
¦кожи ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦
¦Момент контроля в¦В производстве с большим количеством ручных¦
¦течение рабочей ¦операций - дважды через 1 - 1,5 часа и в конце¦
¦смены ¦смены (или перед обеденным перерывом). ¦
¦ ¦В механизированном производстве - однократно в¦
¦ ¦любой из указанных моментов ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
Приложение 1
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОРМАЛЬДЕГИДА УСКОРЕННЫМ МЕТОДОМ
Принцип метода
Метод основан на колориметрическом определении формальдегида по цветной реакции с фенилгидразином в присутствии хлорамина в сернокислой среде. Чувствительность метода 0,003 мг/2,5 мл.
Винилацетат, масляная кислота, масляный и уксусный альдегиды, пары этанола, ацетона, диметиламина и фенола не мешают определению.
Реактивы и аппаратура
Фенилгидразин солянокислый, 1-процентный раствор. Хлорамин, 0,5-процентный раствор. Серная кислота, 37-процентный раствор. Этиловый спирт, ректификат.
Стандартный раствор формальдегида. Готовят 1-процентный раствор формалина и йодометрическим титрованием определяют содержание в нем формальдегида. Соответствующим разбавлением водой готовят стандартные растворы, содержащие формальдегид 0,1 и 0,01 мг/мл.
Колориметрические пробирки емкостью 5 - 10 мл.
Мерные колбы емкостью 50 и 100 мл.
Пипетки на 1, 2, 5 и 10 мл с ценой деления 0,01; 0,05 л 0,1 мл.
Ход определения
В 2 мл исследуемого раствора вводят 0,5 мл раствора фенилгидразина и 0,5 мл раствора хлорамина, при этом появляется бледно-желтая окраска. Если через 3 мин. появляется муть, прибавляют 0,5 мл спирта, для более быстрого растворения вводят 0,5 мл дистиллированной воды. Прибавляют 1 мл 37-процентного раствора серной кислоты и взбалтывают. Через 3 мин. появляется малиново-красная окраска, интенсивность которой сравнивают со стандартной шкалой (таблица).
Таблица
СТАНДАРТНАЯ ШКАЛА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА
+-------------------------+--------------------------------------+
¦ Реактив ¦ Номер стандарта ¦
¦ +--+---+---+---+---+---+---+---+---+---+
¦ ¦0 ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦ 6 ¦ 7 ¦ 8 ¦ 9 ¦
+-------------------------+--+---+---+---+---+---+---+---+---+---+
¦Стандартный раствор, ¦- ¦- ¦- ¦- ¦- ¦- ¦- ¦0,3¦0,4¦0,5¦
¦содержащий формальдегида ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦0,1 мг/мл, мл ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Стандартный раствор, ¦0 ¦0,3¦0,5¦0,7¦1,0¦1,5¦2,0¦- ¦- ¦- ¦
¦содержащий формальдегида ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦0,01 мг/мл, мл ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Дистиллированная вода ¦2 ¦1,7¦1,5¦1,3¦1,0¦0,5¦0 ¦1,7¦1,6¦1,5¦
¦Раствор фенилгидразина ¦Во все пробирки по 0,5 мл ¦
¦Раствор хлорамина ¦Во все пробирки по 0,5 мл ¦
¦Раствор серной кислоты ¦Во все пробирки по 1 мл ¦
¦Содержание формальдегида,¦0 ¦3 ¦5 ¦7 ¦10 ¦15 ¦20 ¦30 ¦40 ¦50 ¦
¦мкг ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+-------------------------+--+---+---+---+---+---+---+---+---+---+
Расчет.
a x b
Х = -----,
г
где:
Х - количество формальдегида, в мг;
а - количество формальдегида, найденное в анализируемом объеме раствора, в мкг;
б - общий объем анализируемого раствора, в мл;
г - объем анализируемого раствора, взятого для определения, в мл.
Приложение 2
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФЕНОЛА ПО РЕАКЦИИ С 4-АМИНОАНТИПИРИНОМ
Принцип метода
При взаимодействии фенола с 4-аминоантипирином в присутствии феррицианида калия при pH 9,3 раствор окрашивается в розовый цвет. Интенсивность окраски сравнивают со стандартной шкалой.
Ацетофенон в количестве 20 мкг мешает определению. П-крезол, бензол, изопропилбензол, гидроперекись изопропилбензола, ацетон, альфа-метилстирол не мешают определению. Чувствительность метода 0,5 мкг в объеме 5 мл.
Реактивы и аппаратура
0,25 М раствор тетрабората натрия: 19,1 г Na B O х 10H O
2 4 7 2
растворяют в 200 мл воды.
0,1 М раствор тетрабората натрия: 19,1 г Na B O х 10H O
2 4 7 2
растворяют в 500 мл воды.
0,05 М раствор тетраборат натрия: 19,1 г Na B O х 10H O
2 4 7 2
растворяют в 1 л воды.
4-аминоантипирин, 0,1-процентный раствор.
Феррицианид калия, 0,1-процентный раствор.
Стандартный раствор фенола: готовят исходный раствор: для этого в мерную колбу емкостью 50 мл вливают 15 - 20 мл 0,05 М раствора тетрабората натрия, колбу взвешивают и в нее всыпают свежеперегнанный фенол около 0,5 г. Колбу вновь взвешивают. Раствор встряхивают и доводят его объем 0,05 М раствором тетрабората натрия до метки, затем вновь тщательно встряхивают. Вычисляют содержание фенола в 1 мл раствора. Из этого раствора готовят стандартный раствор в другой мерной колбе емкостью 50 мл. В колбу вносят такое количество исходного раствора, которое содержало бы 5 мг фенола. Объем раствора доводят до метки 0,05 М раствором тетрабората натрия. В 1 мл этого раствора содержится 100 мкг. Этот раствор разбавляют в 10 раз и получают стандартный раствор, в 1 мл которого находится 10 мкг фенола. Применяют свежеприготовленный раствор.
Пробирки колориметрические с меткой 5 - 10 мл.
Пипетки на 1, 2, 5, 10 мл.
Колбы мерные емкостью 25, 50, 200, 500, 1000 мл.
Ход определения
5 мл исследуемого раствора (соотношение омывающей жидкости (смыва) с соответствующим раствором тетрабората натрия составляется по таблице 1;
вносят в колориметрическую пробирку, добавляют по 0,1 мл растворов - 4-аминоантипирина и феррицианида калия.
Таблица 1
СООТНОШЕНИЕ СМЫВАЮЩЕЙ ЖИДКОСТИ С РАСТВОРОМ ТЕТРАБОРАТА
НАТРИЯ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ РАСТВОРА К pH 9,3
+------------------------+--------------+-------------+----------------+
¦ Количество смывающей ¦0,25 М раствор¦0,1 М раствор¦Общее количество¦
¦ жидкости (вода или ¦ тетрабората ¦ тетрабората ¦ исследуемого ¦
¦50-процентный спирт), мл¦ натрия, мл ¦ натрия, мл ¦ раствора, мл ¦
+------------------------+--------------+-------------+----------------+
¦2,5 ¦- ¦2,5 ¦5 ¦
¦4 ¦1 ¦- ¦5 ¦
+------------------------+--------------+-------------+----------------+
Содержимое пробирок взбалтывают и через 10 мин. сравнивают интенсивность окраски проб со стандартной шкалой (табл. 2).
Таблица 2
СТАНДАРТНАЯ ШКАЛА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФЕНОЛА <*>
--------------------------------
<*> Расчет в Приложении 1.
+------------------------+---------------------------------------+
¦ Реактив ¦ Номер стандарта ¦
¦ +--+----+---+---+---+---+---+---+---+---+
¦ ¦0 ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦ 6 ¦ 7 ¦ 8 ¦ 9 ¦
+------------------------+--+----+---+---+---+---+---+---+---+---+
¦Стандартный раствор, ¦0 ¦0,05¦0,1¦0,2¦0,4¦0,6¦0,8¦1,0¦1,2¦1,5¦
¦содержащий фенол ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦10 мкг/мл, мл ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦0,05 М раствор ¦5 ¦4,95¦4,9¦4,8¦4,6¦4,4¦4,2¦4,0¦3,8¦3,5¦
¦тетрабората натрия, мл ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Раствор ¦Во все пробирки по 0,1 мл ¦
¦4-аминоантипирина ¦ ¦
¦Раствор феррицианида ¦Во все пробирки по 0,1 мл ¦
¦калия ¦ ¦
¦Содержание фенола, мкг ¦0 ¦0,5 ¦1 ¦2 ¦4 ¦6 ¦8 ¦10 ¦12 ¦15 ¦
+------------------------+--+----+---+---+---+---+---+---+---+---+
