Буферный раствор с рН 6,0 - 6,5. Раствор готовят следующим образом: 58,5 г хлористого натрия, 102 г уксуснокислого натрия и 15 г лимоннокислого натрия, взвешенных с погрешностью не более 0,02 г, и 1 см3 уксусной кислоты растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки. На рН-метре измеряют рН полученного раствора и в тех случаях, когда его значение выше или ниже 6,0 - 6,5, к раствору добавляют соответственно уксусную кислоту или гидроокись натрия с массовой долей сухого вещества в растворе 40 %.
4.5.2 Построение градуированного графика
В 6 мерных колб вместимостью 50 см3 каждая отмеряют пипеткой 1; 2; 3; 5; 8 и 10 см3 стандартного раствора фтористого натрия, приливают в каждую 25 см3 буферного раствора, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Полученные таким образом образцовые растворы содержат в 1 см3 соответственно 0,02; 0,04; 0,06; 0,10; 0,16 и 0,20 мг ионов фтора. Через 30 мин измеряют активность иона фтора на иономере с помощью фторидного электрода. По полученным данным строят градуировочный график в полулогарифмических координатах, откладывая по оси абсцисс активность иона фтора, измеренную на иономере, а по оси ординат - логарифм концентрации.
4.5.3 Проведение анализа
Объем пробы раствора, отбираемой для анализа, определяют по таблице 4 для каждого препарата в зависимости от концентрации сухого вещества в растворе. Отобранную пробу помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, приливают 25 см3 буферного раствора, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Через 30 мин измеряют активность иона фтора на иономере, как указано в 4.4.2. Концентрацию иона фтора вычисляют путем взятия антилогарифма от логарифма концентрации, определенного по градуировочному графику.
4.5.4 Обработка результатов
Массу ионов фтора т2, г, в 100 см3 раствора препарата с массовой долей 1 % вычисляют по формуле
(3)
где т` - масса ионов фтора в 1 см3 раствора, определенная по 4.5.3, мг;
V - объем анализируемого раствора для определения активности ионов фтора, см3;
V1 - объем анализируемого раствора, см3;
K - коэффициент, равный массовой доле сухого вещества в анализируемом растворе (определяют в зависимости от плотности раствора по приложению А).
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,05 при доверительной вероятности Р = 0,95.
4.6 Определение массы общего бора в пересчете на борную кислоту в 100 см3 раствора препаратов ББ, ФБС, БС, ХМББ с массовой долей 1 % методом титрования
4.6.1 Аппаратура, реактивы и растворы
Весы с погрешностью взвешивания не менее 0,0002 г.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор концентрации с (НСl) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.).
Гидроокись натрия по ГОСТ 4328, раствор концентрации с (NaOH) = 0,5 моль/дм3 (0,5 н.).
Барий хлористый по ГОСТ 4108, раствор концентрации с (½ ВаСl2) = 0,2 моль/дм3 (0,2 н.).
Маннит.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Метиловый красный (индикатор).
Фенолфталеин (индикатор) по нормативной документации.
Тимолфталеин (индикатор).
Бромкрезоловый зеленый (индикатор).
Смешанный индикатор готовят следующим образом: в 100 см3 этилового спирта растворяют 50 мг метилового красного, 300 мг фенолфталеина, 300 мг тимолфталеина и 100 мг бромкрезолового зеленого.
Стакан химический по ГОСТ 25336 вместимостью 100 см3.
Колба коническая по ГОСТ 25336 вместимостью 250 см3.
Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 100 1000 см3.
4.6.2 Проведение анализа
Из раствора препарата для анализа отбирают пробу объемом 10 - 15 см3. При анализе препарата ББ к отобранной пробе прибавляют 5 см3 раствора хлористого бария и гидроокиси натрия до рН 6,5 - 7,0, нагревают до кипения и дают осесть осадку. Осадок отфильтровывают и промывают разбавленным раствором хлористого бария. Общий объем фильтрата и промывных вод не должен превышать 100 см3. При анализе растворов препаратов БС, ФБС, ХМББ к анализируемому раствору добавляют несколько капель смешанного индикатора и соляной кислоты до окрашивания раствора в красный цвет. Колбу закрывают часовым стеклом и содержимое ее кипятят в течение 5 мин для удаления углекислоты. Раствор охлаждают до комнатной температуры и нейтрализуют раствором гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 0,5 моль/дм3 (0,5 н.) до перехода окраски из розовой в желтую (для препарата ББ) или из красной в зеленую (для препаратов БС, ФБС, ХМББ). Добавляют 5 г маннита, 10 капель фенолфталеина (для препарата ББ) и титруют раствором гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 0,5 моль/дм3 (0,5 н.) до изменения цвета от розового через желтый до бледно-розового (для препарата ББ) или от розового через зеленый до фиолетового (для препаратов БС, ФБС и ХМББ), не исчезающего при прибавлении маннита.
4.6.3 Обработка результатов
Массу общего бора m3, г, в 100 см3 с массовой долей 1 % в пересчете на борную кислоту вычисляют по формуле
(4)
где V1 - объем пробы гидроокиси натрия, израсходованный на титрование, см3;
0,0309165 - масса борной кислоты, соответствующая 1 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 0,5 моль/дм3 (0,5 н.), г;
V - объем пробы, взятой для анализа, см3;
K - коэффициент, равный содержанию сухого вещества в анализируемом растворе (определяют в зависимости от плотности раствора по приложению А).
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,04 при доверительной вероятности Р = 0,95.
4.7 Определение массы хлористого аммония в 100 см3 раствора препарата ХМХА с массовой долей 1 % методом титрования
4.7.1 Аппаратура, реактивы и растворы
Весы с погрешностью взвешивания не менее 0,0002 г.
Формалин технический по ГОСТ 1625, раствор с массовой долей 20 %.
Фенолфталеин по нормативной документации, спиртовой раствор с массовой долей 0,1 %.
Гидроокись натрия по ГОСТ 4328, раствор концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.).
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Колба коническая по ГОСТ 25336 вместимостью 100 см3.
Пипетка вместимостью 10 см3.
4.7.2 Проведение анализа
Из раствора препарата ХМХА с массовой долей до 15 % для анализа отбирают пробу объемом 1 см3, а с массовой долей от 16 до 30 % - 0,5 см3. Отобранную пробу переносят в коническую колбу, приливают 30 см3 воды и 10 см3 формалина, оставляют на 2 - 3 мин и затем титруют раствором гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.) в присутствии фенолфталеина (2 - 3 капли) до появления бледно-розовой окраски, не исчезающей в течение 30 мин.
Одновременно в тех же условиях определяют поправку на содержание муравьиной кислоты в формалине, для чего в коническую колбу отмеряют пипеткой 10 см3 формалина, добавляют 2 - 3 капли фенолфталеина и титруют раствором гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.) до появления бледно-розовой окраски.
4.7.3 Обработка результатов
Массу хлористого аммония m4, г, вычисляют по формуле
(5)
где V1 - объем раствора гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.), израсходованный на титрование анализируемой пробы, см3;
V2 - объем раствора гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.), израсходованный на титрование формалина, см3;
0,0053942 - масса хлористого аммония, соответствующая 1 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.), г;
V - объем пробы, взятой для анализа, см3;
K - коэффициент, равный массовой доле сухого вещества в анализируемом растворе (определяют в зависимости от плотности раствора по приложению А).
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,04 при доверительной вероятности Р = 0,95.
4.8 Определение массы кальцинированной соды в пересчете на безводный карбонат натрия в 100 см3 раствора препаратов ФБС, БС, ХМФС с массовой долей 1 % потенциометрическим методом
4.8.1 Аппаратура, реактивы и растворы
Иономер универсальный марки ЭВ-74.
Электрод сравнения хлорсеребряный.
Индикаторный электрод стеклянный.
Соляная кислота по ГОСТ 3118, стандартный раствор концентрации с (НСl) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.).
Мешалка магнитная.
Колба мерная по ГОСТ 1770 вместимостью 250 см3.
Пипетка вместимостью 25 см3.
Стакан химический по ГОСТ 25336 вместимостью 100 см3.
4.8.2 Проведение анализа
Определение проводят методом потенциометрического титрования. Пробу раствора препарата переносят в колбу вместимостью 250 см3 и доводят дистиллированной водой до метки. Из раствора отбирают пробу объемом 25 см3 и переносят в стакан вместимостью 100 см3. Для перемешивания раствора в него опускают металлический стержень и включают магнитную мешалку. Перемешивание не прекращают в течение всего цикла титрования. При проведении титрования необходимо также следить, чтобы индикаторный электрод был полностью погружен в титруемый раствор, но не прикасался ко дну и стенкам стакана. Первоначально проводят ориентировочное титрование, прибавляя соляную кислоту концентрации с (НСl) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.) порциями по 1 см3. По резкому отклонению стрелки на шкале иономера обнаруживают первый скачок потенциала, отвечающий оттитровыванию кальцинированной соды.
Далее на второй пробе (25 см3) анализируемого раствора проводят точное титрование, для чего приливают соляную кислоту концентрации с (НСl) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.) в объеме, соответствующем конечной точке титрования (к. т. т.), определенном при ориентировочном титровании, минус 1 см3. Отсчет электродвижущей силы (э. д. с.) производится после достижения ее постоянного значения. Изменение э. д. с. (??E) не должно превышать 2 - 3 мВ в течение 1 мин. После этого продолжают титрование соляной кислотой концентрации с (НСl) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.) по каплям для нахождения к. т. т. при минимально возможном прибавляемом объеме титранта. После достижения скачка потенциала убеждаются в малом изменении ??Е при дальнейшем титровании по каплям. Отмечают объем титранта V, см3, затраченный на оттитровывание кальцинированной соды.
4.8.3 Обработка результатов
Массу карбоната натрия m5, г, в 100 см3 раствора препарата с массовой долей 1 % вычисляют по формуле
(6)
где V - объем раствора соляной кислоты концентрации с (НCl) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.), израсходованный в анализе, см3;
0,1 - нормальность раствора титранта;
53 - грамм-эквивалентная масса определяемого компонента, г;
250 - объем мерной колбы с анализируемым раствором, см3;
25 - объем анализируемого раствора, взятого для титрования, см3;
K - коэффициент, равный массовой доле сухого вещества в анализируемом растворе (определяют в зависимости от плотности раствора по приложению А);
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,04 или 0,05 при доверительной вероятности Р = 0,95.
4.6 Определение массовой доли диаммонийфосфата в 100 см3 раствора препарата ДМФ с массовой долей 1 % методом титрования
4.9.1 Аппаратура, реактивы и растворы
Весы с погрешностью взвешивания не менее 0,0002 г.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, раствор концентрации с (HNO3) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.).
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765; раствор готовят следующим образом: 60 г молибденовокислого аммония растворяют в 200 г раствора аммиака с массовой долей 25 %. Полученный раствор небольшими порциями вливают при сильном взбалтывании в 750 г азотной кислоты плотностью 1,2 г/см3.
Бумага Конго-рот индикаторная.
Калий азотнокислый по ГОСТ 4217, раствор с массовой долей 1 %.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 25 %.
Фенолфталеин (индикатор) по нормативной документации; раствор готовят следующим образом: 1 г фенолфталеина растворяют в 100 см3 этилового спирта с массовой долей 70 %.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.).
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Пипетка вместимостью 10 см3.
Колба коническая по ГОСТ 25336 вместимостью 500 см3.
Стакан химический по ГОСТ 25336 вместимостью 400 см3.
4.9.2 Проведение анализа
Из растворов препарата ДМФ с массовой долей сухого вещества до 15 % для анализа отбирают пробу объемом 10 см3, с массовой долей сухого вещества от 15 до 30 % - 5 см3. Отобранную пробу переносят в стакан вместимостью 400 см3, приливают 100 см3 дистиллированной воды и 1 см3 раствора азотной кислоты концентрации с (HNO3) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.), раствор нагревают до 70 °С и добавляют к нему 50 г молибдата аммония. После тщательного перемешивания и отстаивания в течение 3 ч осадок отфильтровывают и промывают 5 - 7 раз раствором азотнокислого калия с массовой долей 1 %. Конец промывания контролируют с помощью бумаги Конго-рот (если бумага не меняет цвет, промывание заканчивают). Промытый осадок вместе с фильтром переносят в стакан вместимостью 400 см3, приливают 30 см3 дистиллированной воды, освобожденной от углекислого газа, и разрывают фильтр стеклянной палочкой.
Затем добавляют в стакан 5 капель фенолфталеина и из бюретки приливают раствор гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.) до появления устойчивой малиновой окраски, после чего приливают еще 3 - 5 см3 раствора гидроокиси натрия до полного растворения осадка. Избыток щелочи оттитровывают раствором азотной кислоты концентрации с (HNO3) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.) до исчезновения малинового окрашивания.
4.9.3 Обработка результатов
Массу диаммонийфосфата т6, г, в 100 см3 раствора препарата с массовой долей 1 % вычисляют по формуле
(5)
где V - объем раствора гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.), израсходованный в анализе, см3;
V1 - объем раствора азотной азотной кислоты концентрации с (HNO3) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.), израсходованный на титрование избытка гидроокиси натрия, см3;
0,00055024 - масса диаммонийфосфата, соответствующая 1 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм3 (0,1 н.), г;
