---

Колба коническая Кн-2—250—18 ТХС по ГОСТ 25336.

Стакан Н-1—100 (50) ТХС по ГОСТ 25336.

Воронка делительная ВД-1—250 (100) ХС по ГОСТ 25336.

Цилиндр 1—5 (10) по ГОСТ 1770.

Колба мерная 2—100 (500)—2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 5—2—1 (2) по ГОСТ 20292.

Пипетка 7—2—5 (10) по ГОСТ 20292.

Стекла покровные.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 (прокипяченная до удаления оксидов азота), разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и раствор 4 моль/дм³.

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 250 г/дм³.

Калия гидроксид по ГОСТ 24363, растворы 5 и 50 г/дм³.

Алюминий гранулированный особой чистоты.

Хлороформ по ГОСТ 20015.

Толуол по ГОСТ 5789, х. ч.

1-нитрозо-2-нафтол по ГОСТ 7756, раствор 0,5 г/дм³: навеску реагента массой 0,25 г растворяют в 50 см³ раствора гидроксида калия 50 г/дм³, помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³,, приливают 100 см³ уксусной кислоты, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929 (стабилизированный про­дукт) .

Кобальт по ГОСТ 123.

Медь по ГОСТ 859, не содержащая кобальта.

Раствор А: навеску металлического кобальта массой 0,100 г растворяют в 20 см³ смеси азотной и соляной кислот (в соотноше­нии 1:3) при нагревании до удаления оксидов азота. Затем выпари­вают до влажных солей. Приливают 10 см³ соляной кислоты и вы­паривают досуха. Обработку соляной кислотой повторяют еще 2 раза.

Сухой остаток растворяют в 30—50 см³ горячей воды, охлажда­ют, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят водой до метки.

1 см³ раствора А содержит 1 мг кобальта.

Раствор Б: 5 см³ раствора А помещают в мерную колбу вмести­мостью 500 см³ и доводят водой до метки.

Г см³ раствора Б содержит 0,01 мг кобальта.

Раствор В, свежеприготовленный: 10 см³ раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят водой до метки.

1 см³ раствора В содержит 0,00L мг кобальта.

Раствор Г, свежеприготовленный: 10 см³ раствора В помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят водой до метки..

1 см³ раствора Г содержит 0,0001 мг кобальта.

4.2.2. Построение градуировочного графика

42.2.1. При массовой доле кобальта от 0,00002 до 0,0001 %.

К двум навескам катодной меди массой по 1,000 г (для каждой из точек градуировочного графика) прибавляют 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 10,0 см³ стандартного раствора Г, что соответствует 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005 и 0,0010 мг кобальта и далее проводят все операции, как указано в п. 4.3.1.

По полученным значениям оптической плотности и соответству­ющим им концентрациям кобальта строят градуировочный график.

4.2.2.2. При массовой доле кобальта от 0,0001 до 0,005 %.

К двум навескам катодной меди массой по 1,000 г (для каждой из точек градуировочного графика) прибавляют 1,0; 5,0 см³ стан­дартного раствора В и 1,0; 2,5; 5,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,001; 0,005; 0,010; 0,025; 0,050 мг кобальта. Да­лее проводят все операции, как указано в п. 4.3.1.

В раствор вводят 7—8 гранул металлического алюминия, об­щая масса которых составляет от 3,5 до 4,0 г, и нагревают при 80—90, °С в течение 2—3 ч до полного выделения меди (раствор должен быть прозрачным без голубого оттенка).

После цементации меди раствор декантацией переносят в ста­кан вместимостью 100 см³, осторожно обмывают стенки колбы и выделившуюся медь водой, присоединяя промывные воды к ос­новному раствору так, чтобы медь не попала в раствор, и упарива­ют на асбесте до объема 20—30 см³.

После охлаждения к раствору прибавляют при перемешивании смесь 5 см³ раствора лимонной кислоты и 10 см³ раствора 1-нитро- зо-2-нафтола (смесь готовят перед прибавлением для каждой про­бы), Раствор нейтрализуют таблетированным гидроксидом калия до pH 4,0—4,5, нагревают до кипения и прибавляют 0,3 см³ перо­ксида водорода. Стакан накрывают покровным стеклом, раствор кипятят в течение 10 мин и охлаждают затем до комнатной темпе­ратуры.

Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 100 см³, прибавляют 10 см³ толуола и экстрагируют в течение 2 мин. Экст­ракт промывают 10 см³ раствора соляной кислоты 4 моль/дм³ в те-

I

чение 1 мин, затем 10 см³ раствора гидроксида калия 50 г/дм³ в течение 1 мин и затем дважды по 10 см³ раствора гидроксида ка­лия 5 г/дм³ в течение 1 мин. Экстракт сливают в сухую пробирку и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 410 нм в кювете с толщиной слоя 20 мм. Раствором сравне­ния служит толуол.

Медь, выделившуюся на алюминии, свободную от кобальта^ растворяют в азотной кислоте разбавленной 1:1. Раствор упарива­ют до объема 2—3 см³ и далее повторяют все операции, как ука­зано в п. 4.3.1.

_ . що

^Л і т-10¹² ’

где гп — масса кобальта в растворе анализируемой пробы, мкг; т₂— масса кобальта в растворе контрольного опыта, мкг; т -г- масса навески меди, г.

Таблица 4

Абсолютные допускаемые расхождения, %, результатов

Массовая доля кобальта, %

параллельных опре­

делений d

анализов D

От 0,00002 до 0,00005 включ.

Св. 0,00005 » 0,00010 »

» 0,00010 » 0,00050 »

» 0,0005 » 0,0010

0,00002 0,00003 0,00007 0,0002 .

0,00002 0,00004 0,00010 0,0003

Контроль правильности результатов анализа проводят в соответствии с пп. 2.4.3, 2.4.4

.миаком осаждением его совместно с гидроксидом железа и после­дующей экстракцией мышьяка четыреххлористым углеродом.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Стакан высокий или низкий вместимостью 400, 250 см³ по ГОСТ 25336.

Воронки делительные ВД—1—250 ХС вместимостью 250 и 1000 см³ по ГОСТ 25336.

Колбы конические' Кн-1—250 (400) —14/23 ТС или ТХС по ГОСТ 25336.

Колбы мерные вместимостью 50, 100, 200 см³ по ГОСТ 1770.

Пипетки 2—2—10, 4—2—2, 7—2—5 по ГОСТ 20292.

Колба Кьельдаля по ГОСТ 25336.

Воронка Бюхнера по ГОСТ 9147.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 или по ГОСТ 4461, перегнанная, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:3 и 1:10, раство­ры с молярной концентрацией 0,5 и 3 моль/дм³.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261, плотностью 1,19 г/см³ и разбавленная 1:1, раствор с молярной концентрацией 9 моль/дм³. Кислоту очищают от мышьяка: навеску йодистого ка­лия массой 10 г растворяют в 500 см³ соляной кислоты и перено­сят раствор в делительную воронку вместимостью 1000 см³, прибав- ₄ ляют 25 см³ четыреххлористого углерода, встряхивают в течение 2 мин. Органический слой после отстаивания отбрасывают. К раст­вору в делительной воронке прибавляют еще 25 см³ четыреххло­ристого углерода и встряхивают 2 мин. Органический слой отбра­сывают. Очистку кислоты проводят перед применением.

Калий йодистый по ГОСТ 4232.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288, перегнанный.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Аммиак водный по ГОСТ 3760^ перегнанный.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор 10 г/дм³ в растворе серной кислоты 3 моль/дм³. Реактив перед применени­

ем дважды перекристаллизовывают из спиртового раствора: навес­

ку соли массой 70 г растворяют в 400 см³ горячей воды и дважды

фильтруют через плотный фильтр. К фильтрату добавляют 250 см

этилового спирта и выдерживают в течение 1 ч при комнатной тем­

пературе, после чего кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера. Полученный молибденовокислый аммоний растворяют и снова пе­рекристаллизовывают. Кристаллы вновь отсасывают на воронке Бюхнера, промывают 2—3 раза этиловым спиртом порциями по 20—30 см³, после чего кристаллы высушивают на воздухе.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор 1,5 г/дм³.

Гидразин молибдатный раствор: к 50 см³ раствора молибдено­вокислого аммония прибавляют 5 см³ раствора гидразина и разбав­ляют водой до объема 100 см³; готовят перед применением.

Квасцы железоаммонийные, раствор 100 г/дм³: навеску соли массой 10 г помещают в стакан вместимостью 250 см³, приливают 5 см³ азотной кислоты и 70 см³ воды. Нагревают до растворения

н

средней

авески, охлаждают и фильтруют раствор через фильтр плотности. Фильтр отбрасывают, а фильтрат разбавляют водой до объема 100 см³.

Натрий углекислый 10-водный по ГОСТ 84, насыщенный раст­

вор.

Натрий гидроксид по ГОСТ 4328, раствор с молярной концент­рацией 1 моль/дм³.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор с молярной концентрацией 0,06 моль/дм³.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор 20 г/дм³.

Титан треххлористый по ГОСТ 311, раствор 400 г/дм³.

Титан.

Раствор сернокислого титана: 2,0 г титана растворяют в, 40 см³

серной кислоты, разбавленной 1:3, в колбе Кьельдаля с обратным холодильником. После растворения добавляют серной кислоты, разбавленной 1:10, до объема 1000 см³. Раствор хранят в атмосфе­ре углекислого газа.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973.

Раствор А: навеску мышьяковистого ангидрида массой 0,0266 г помещают в мерную колбу вместимостью 200 см$, приливают 2 см³ раствора гидроксида натрия и 50 см³ воды, перемешивают до растворения навески. После этого добавляют 3 см³ серной кис­лоты молярной концентрации 0,5 моль/дм³ и доводят водой до мет­ки.

1. см³ раствора А содержит 0,1 мг мышьяка.

Раствор Б: отбирают 10 см³ раствора А и помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят водой до метки.

Г см³ раствора Б содержит 0,01 мг мышьяка.

В мерные колбы вместимостью 50 см³ помещают 0,0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5. и 3,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 0,00; 0,005; 0,010; 0,015; 0,020; 0,025 и 0,030 мг мышьяка. В каждую колбу приливают по 40 см³ воды и прибавляют все реактивы в том же порядке, как указано в п. 5.1.3. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий мышьяк.

Навеску меди массой, указанной в табл. 5, помещают в стакан или коническую колбу вместимостью 500 см³ и приливают азот­ной кислоты, разбавленной 1:1, в количестве, указанном в табл. 5. Нагревают до растворения навески и удаления оксидов азота.

Таблица 5<

Массовая доля мышьяка, %

Масса навески, г

Объем азотноц
кислоты, см³

От 0,0001 до 0,0003 включ.

Св. 0,0003 » 0,0005 »

» 0,0005 » 0,001 »

» 0,001 » 0,005 »

5,00

2,00

1,00

0,50

50і

30

20

15

К полученному

К полученному раствору приливают 100 см³ воды, добавляют 1 см³ раствора железоаммонийных квасцов нагревают до 60—70 °С

и осаждают мышьяк и гидроксид железа раствором углекислого натрия. Раствор с осадком доводят до кипения и оставляют при температуре 40—50 °С на 20 мин до коагуляции осадка.

Осадок фильтруют на фильтр средней плотности и промывают

3—4 раза раствором хлористого аммония. Затем осадок растворя-

ют на

|>ильтре в 25 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1, про­

Зі

мывают фильтр 2—3 раза горячей водой. К фильтрату приливают

100 см³ воды, нагревают до 60—70 °С и вновь осаждают мышьяк и гидроксид железа. Осадок фильтруют через тот же фильтр и промывают 3—4 раза горячей водой. .

Растворяют осадок на фильтре в 25 см³ соляной кислоты, раз-

бавленной 1:1, собирая фильтрат в стакан, в котором велось осаж-

дение. Фильтр промывают 3—4 раза горячей водой и отбрасывают.

В фильтрате восстанавливают железо и мышьяк, прибавляя по- каплям раствор сернокислого или хлористого титана до обесцве­чивания раствора и затем еще 1—2 капли.

Раствор помещают в делительную воронку вместимостью 250 см³, приливают трехкратный объем очищенной соляной кисло­ты, добавляют 30 см³ четыреххлористого углерода и экстрагиру­ют в течение 2 мин. После отстаивания органический слой сливают в другую делительную воронку, а в первую добавляют еще 15 см³ четыреххлористого углерода и повторяют экстракцию.

Объединенные органические экстракты промывают 20 см³ соля­ной кислоты с молярной концентрацией 9 моль/дм³ в течение 20 с» затем к органическому слою приливают 15 см³ воды и проводят ре­экстракцию мышьяка в течение 2 мин. Отделяют органический слой и повторяют реэкстракцию в тех же условиях.