---

Допускаемое
расхождение двух
результатов анализа
проб

Дуга постоянного тока

Марганец

НО—⁷ МО-⁶ 1 • 10—⁵

1,8

1,5

1,4

НО—⁸ но-⁷ но—⁶

Никель

но—⁶ но—⁵ 1-ю-⁴

1,8

1,5

1,4

5-Ю-⁸

5-Ю-⁷
5*10-⁶

Олово

НО”⁶

Н0“⁵

5-ю-⁵

1,8

1,5

1,3

1*10—⁷ 1*10—⁶ но-⁵

Серебро

но-⁷ но—⁶

НО—⁵

1,6

1,3

1,3

1*10—⁹
но-⁸
ио-⁷

Свинец

но-⁶ ио—⁵

5-Ю—⁵

1,6

1,3

1,3

5-Ю-⁸

5-Ю-⁷
но—⁶

Титан

но—⁶ но-⁵ но-⁴

1,6

1,3

1,3

но—⁶ 3*1 о-⁵

1*10—⁴

Хром

но—⁶ но-⁵ но—⁴

1,7

1,3

1,3

но-⁷

НО—⁶
но-⁵

Цинк

2*10—⁵ но-⁴ 2-Ю-³

2,0

1,6

1,4

но—⁷ но-⁶ но—⁵

Полый катод

Полый катод

3. ХИМИКО-СПЕКТРАЛЬНЫЙ МЕТОД С ВОЗБУЖДЕНИЕМ СПЕКТРОВ
   РАЗРЯДОМ С ГОРЯЧИМ ПОЛЫМ КАТОДОМ

Метод основан на возбуждении разрядом с горячим полым ка­

тодом спектров концентратов примесей, полученных после отгонки основы в виде тетрафторида кремния, фотографической регистра­ции спектров проб и образцов сравнения и определении массовой доли примесцй по градуировочным графикам.

Аппаратура, материалы и реактивы по п, 2.1 с дополнением.Выпрямитель 1000 В 2 А, собранный по схеме, приведенной на черт. 4, или составленный из двух универсальных источников пита­ния УИП-1.

Схема электропитания установки полого катода

Пр1, /7р2—предохранители на 10 A; ZZ-—неоновая ТН-0,2—1Р-69; Д1—сопротивление 10 кОм, 0,5 Вт;

лампа типа

IP, 2Р, ЗР- контакты реле Р; «пуск»—кнопка подачи напряжения; «стоп»— кнопка снятия напряжения; ПАТР — автотрансформатор типа ЛАТР-10; Тр—трансформатор 220/1000 В, 2 кВт; Д1—Д4—диоды

типа ПВКЛ-100 (У~1000 В, 5 А); /?₂—балластное сопротивление

5

и»:

500 В;

00 Ом, 0,75 кВт; ПК—металлическая разрядная трубка чим полым катодом: V—вольтметр постоянного тока до

А—амперметр постоянного тока до 2 А

Черт. 4

Установка полого катода, состоящая из системы напуска гелия {черт. 5) и металлической разрядной трубки с горячим полым като­дом (черт. 6).

Гелий газообразный, очищенный, марки А перед поступлением в металлическую разрядную трубку с горячим полым катодом до­полнительно очищается от примесей молекулярных газов в ловушке с активированным углем, охлаждаемой жидким азотом.

Полые катоды (черт. 7), выточенные из углей спектральных ОС.Ч. 7—3, диаметром 6 мм. Изготовленные катоды очищают от примесей, помещая их в установку (черт. 5 и 6) и создавая разряд при токе 1,2 А в течение 3 мин с экспонированием спектра в тече­ние последней минуты на фотопластинку. Заполняют систему гели­ем до атмосферного давления и выдерживают катоды в течение 10 мин. Для проведения анализа отбирают катоды, в спектрах ко­торых плотности почернения используемых для анализа аналити­ческих линий не превышают 0,20 единиц логарифмической шкалы микрофотометра для алюминия, железа, магния и 0,05 единиц лога­рифмической шкалы микрофотометра для висмута, индия, галлия, кобальта, меди, марганца, никеля, олова, серебра, свинца, титана, хрома, цинка.Система напуска гелия

/—ртутный манометр; 2—вакуумные краны; 3—ло­вушка из кварца с активированным углем, охлаж­даемая жидким азотом, для очистки гелия от примесей молекулярных газов; 4—термопарный

манометрический преобразователь типа ПМТ-2; 5— металлическая разрядная трубка с горячим полым катодом; 6—ловушка с жидким азотом для улав- дирания паров масла; 7—форвакуумныЙ насос ТЦ’ па 2НВР-5 ФМ

Черт, б

Стр. 15 ГОСТ 26239.4—84

Металлическая разрядная трубка с
горячим полым катодом

/—фторопластовая пробка; 2—водоохлаждаемый металли­

ческий корпус; 3—держатель полого катода; 4—полый катод;

5—резиновая прокладка; 6—кварцевое оптическое стекло;

7—зажимная гайка

Черт, §Полый катод из спектральных углей ОС. Ч. 7—3 диаметром 6 мм

Черт. 7

Вакуумметр термопарный типа ВТ-3.

Сосуд Дьюара типа СК-16 по ГОСТ 16024—79.

Микропипетка на 0,005 см³.

Кислота соляная по ГОСТ 14261—77.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—78, ОС. Ч. 21—5.

Чашки фторопластовые вместимостью 10 см³ перед анализом об­рабатывают в парах азотной кислоты в течение 1 ч.

Основной раствор сравнения серебра, содержащий 1 мг/см³ се­ребра: растворяют при слабом нагревании 100 мг металлического серебра в 10 см³ азотной кислоты, разбавленной в соотношении 1:1. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки деионизованной водой и перемешивают.

Основной раствор сравнения (ОРС), содержащий алюминия, висмута, железа, магния, олова, титана, хрома, цинка по 0,4 мг/см³, индия, кобальта, никеля по 0,2 мг/см³, галлия, марганца, меди, свинца по 0,04 мг/см³ и серебра 0,004 мг/см³: в мерную колбу вме­стимостью 100 см³ помещают 50 см³ концентрированной соляной кислоты, приливают по 4 см³ головных растворов алюминия, висмута, железа, магния, олова, титана, хрома, цинка, по 2 см³ — головных растворов индия, кобальта, никеля, свинца, по 0,4 см³ — головных растворов галлия, марганца, меди, серебра и доводят до метки соляной кислотой.

В день проведения анализа из ОРС готовят серию рабочих раст­воров сравнения PC последовательным разбавлением ОРС, а затем каждого последующего PC соляной кислотой, разбавленной в соот­ношении 1:1, в соответствии с табл. 6.

Для приготовления образцов сравнения ОС берут три графито­вых полых катода, предварительно очищенных, как указано в п. 3.1. На дно каждого из них с помощью микропипетки помещают

0,005 см³ PC 1 и высушивают досуха под ИК-лампой. Аналогичным образом получают по три графитовых полых катода с сухими остат­ками растворов сравнения РС2—РС5. Получают серию образцов сравнения с содержанием массовых долей каждой из определяемых примесей в пересчете на анализируемую навеску дихлорсилана 0,2, приведенных в табл. 7.

Таблица 6

Массовая доля примесей, мг/см*

Обозначение
раствора срав-
нения

алюминия, висмута, же­леза, магния, олова, титана, хрома, цинка

индия, кобаль-
та, никеля,
свинца

галлия, меди,
марганца

серебра

Объем раз­бавляемого

PC, помеща-
емого в мер-
ную колбу
вместимостью
100 см¹ и до-
водимого до
метки соляной
кислотой (1:1),
см^а

PC 1

PC 2

PC З

PC 4

PC 5

0,004 0,0012 0,0004 0,00012 0,00004

0,002

0,0006

0,0002

0,00006

0,00002

0,0004 0,00012 0,00004

0,000012 0,000004

0,00004 0,000012

0,000004 0,0000012

0,0000004

1 OPC

30 PC 1

10 PG 1

10 PC 2

10 PC 3

Таблица 7

Массовая доля элементов-примесей, %

Обозначение
ОС

алюминия, висмута, же­леза, магния, олова, тита­на, хрома, цинка

индия, кобаль-
та, никеля,
свинца

галлия, меди,
марганца

серебра

ОС 1

ОС 2

ОС 3

ОС 4

ОС 5

140—⁵ 3-10“⁶

140—⁶ 3-ю-⁷ 140—⁷

5-Ю-⁶

1,54 О-⁶

5* 10~⁷

1,540—⁷

54 О"⁸

140—⁶ 34 О-⁷ 140“⁷ 34 О-⁸ 140—⁸

140—⁷ 34 О-⁸ 140—⁸ 34 О-⁹ 140—⁹

Концентрирование примесей проб и контрольного опыта прово­дят по п. 2.3.1 с добавлением: аликвотная часть раствора из погло­тителя, соответствующая 0,2 г дихлорсилана, величина которой оп­ределяется по формуле К_а =' m ’ У^паР^{ивают в0} фторопласто­вых чашках досуха. Полученные осадки растворяют в 0,1 см³ соля

-ной кислоты и переносят на дно графитовых полых катодов, пред­варительно очищенных, как указано в п. 3.1, и выпаривают досуха под лампой ИКЗ-220—500.

Заряжают кассету фотопластинкой СП-2 9X12, вставляют ее в рамку спектрографа ИСП-30 и открывают заслонку. При фотогра­

фировании спектров используют однолинзовую систему освещения

Кварцевую линзу с фокусным расстоянием (F==75 мм) помещают на расстоянии 165 мм от щели спектрографа и 125 мм от открытого

торца полого катода.

В разрядную трубку на держателе полого катода помещают один пустой катод и три катода с параллельными контрольными пробами. Откачивают установку до давления 2,66 Па (2-Ю"² мм рт. ст.), наполняют ее гелием до давления 2,6640³ Па (20 мм рт. ст.), подключают к источнику питания пустой катод, устанавли­вают силу тока I А и проводят тренировку системы в течение 2 мин.

Подключают к источнику питания первый катод с контрольной пробой, устанавливают силу тока 0,4 А и проводят обжиг катода в течение 2 мин. Открывают щель спектрографа, устанавливают силу тока 0,7 А и проводят первую съемку в течение 1 мин для оп­ределения меди и серебра. Передвигают кассету на новое место,, увеличивают ток до 1 А и проводят вторую съемку в течение 1 мин

для определения алюминия, висмута, галлия, железа, индия, ко­бальта, магния, марганца, никеля, олова, свинца, титана, хрома, цинка. Аналогично проводят съемку второго и третьего катодов с контрольной пробой.

Наполняют систему воздухом до атмосферного давления и про­водят перезарядку разрядной трубки. После этого повторяют опера­ции по съемке спектров всех анализируемых проб и образцов сравнения.

Экспонированную фотопластинку проявляют, промывают водой,, фиксируют, промывают проточной водой в течение 15 мин и сушат.

Обработку результатов ведут в соответствии с п. 2.4, используя аналитические линии элементов-примесей, приведенные в табл. U учитывая, что массовую долю определяемой примеси (X) в процен­тах вычисляют по формуле Х=С—С_к.

Контроль правильности анализа проводят в соответствии с п. 2.4.7

.Изменение «N2 1 ГОСТ 26239.4—84 Дихлорсилан. Методы определения примесей

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 26.06.90 № 1847

Дата введения 01.01.91

Вводная часть. Заменить слова: «химико-спектральный метод» на «химико* атомно-эмиссионный метод».

(Продолжение см. с. 112)

(Продолжение изменения к ГОСТ 26239.4—84)

Раздел 2. Наименование изложить в новой редакции: «2. Химико-атомно­эмиссионный метод с возбуждением спектров дугой постоянного тока».

Пункт 2.1. Заменить ссылки: ГОСТ 10691.0-84—ГОСТ 10691.14-84 на ГОСТ 10691.0—84, ГОСТ 18300—72 на ГОСТ 18300—87, ГОСТ 6008- 75 на ГОСТ 6008"—82.

Пункты 2.1, 3.1. Заменить ссылку: ГОСТ 11125—78 на ГОСТ 11125—84.

Раздел 3. Наименование изложить в новой редакции: «3. Химико-атомно­эмиссионный метод с возбуждением спектров разрядом с горячим полым катодом».

(ИУС № 10 1990 г.)

3