---

УДК 6^9.35'6: 546.76М: 006.354 Группа В59

ГОСТ
23859.3—79

БРОНЗЫ ЖАРОПРОЧНЫЕ

Метод определения хрома

Bronze fire-resistance. Method for the determination of chromium

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 16 октября 1979 г. № 3937 срок действия установлен

с 01.01 1981 г.

до 01.01. 1986 г.

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает титриметрический метод определения хрома (при массовой доле его от 0,15 до 0,9%).

Метод основан на окислении хрома (Ш) до хрома (VI) надсер­нокислым аммонием в сернокислой среде в присутствии азотнокис­лого серебра в качестве катализатора, восстановлении хрома (VI) избыточным количеством соли Мора и определении избытка желе­за (II) потенциометрическим титрованием раствором двухромово­кислого калия или раствором марганцовокислого калия с визуаль­ным установлением конца титрования.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 23859.0— 79.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Потенциометр ЛПМ-60 М пли другой равноценный прибор.

Электрод платиновый ЭТПЛ-ОІм.

Электрод сравнения ртутносульфатный.

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78.

Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1 и 1 : 9 и 2 н. раствор.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, раствор 5 г/л.

Натрий щавелевокислый по ГОСТ 5839—77.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478—75, раствор 250 г/л.Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мо­ра) по ГОСТ 4208—72, 0,05 н. и 0,1 н. растворы, готовят следующим образом: 19,6 или 39,2 г соли Мора растворяют в небольшом объе­ме серной кислоты, разбавленной 1 :9, и переводят в мерную колбу вместимостью 1 л для получения соответственно 0,05 н. и 0,1 н. раствора и доливают до метки той же кислотой.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220—75, 0,05 н. и 0,1 н. рас­творы; готовят из фиксанала или следующим образом: 2,4518 г или 4,9037 г двухромовокислого калия растворяют в воде, раствор пе­реводят в мерную колбу вместимостью 1 л и доливают до метки водой, 1 мл 0,1 н. раствора соответствует 0,001734 г хрома, а 1 мл 0,05 н. раствора соответствует 0,000867 г хрома.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20478—75, 0,05 н. и 0,1 н. растворы готовят из фиксанала или следующим образом: 1,6 или 3,2 г марганцовокислого калия растворяют в стакане вместимостью 500 мл в 250 мл прокипяченной и охлажденной воды, дают отсто­яться и сливают декантацией в колбу вместимостью 1 л. В стакан снова приливают 250 мл воды, хорошо перемешивают, отстаивают и вновь декантируют раствор в ту же колбу. Раствор в колбе раз­бавляют до метки водой, перемешивают, переливают в склянку из темного стекла и оставляют стоять на 7—10 сут. в темном месте.

Установка титра раствора марганцовокислого калия. 0,2 г ща-

велевокислого натрия, высушенного при 100—105° С, помещают в коническую колбу вместимостью 250 мл, добавляют 100 мл горя­чей (80—90° С) воды, прибавляют 10 мл 2 н. раствора серной кис­лоты и титруют раствором марганцовокислого калия при постоян­ном перемешивании до появления слабо-розового окрашивания. Ти­трование вначале проводят медленно, не прибавляя последующей капли до тех пор, пока предыдущая полностью не обесцветилась.

Коэффициент поправки (К) раствора перманганата калия вы­числяют по формуле

V.0,0067002 ’

V—объем раствора марганцовокислого калия, израсходо-

ванный на титрование, мл;

т— масса навески щавелевокислого натрия, г;

0

мл

по

по

,0067002 — масса щавелевокислого натрия, соответствующая 1 точно 0,1 н. раствора марганцовокислого калия, г.

Титр (Т) раствора марганцовокислого калия вычисляют формуле

7=0,001734^,

где К — коэффициент поправки;

0,001734 — титр точно 0,1 н. раствора марганцовокислого калия хрому.

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

Навеску бронзы массой 2 г помещают в платиновую чашку, до-

бавляют 2—3 мл фтористоводородной кислоты; 20 мл азотной кис­лоты и растворяют при нагревании. После растворения стенки ополаскивают водой, прибавляют 20 мл серной кислоты, разбав­ленной 1 : 1, и выпаривают до появления белого дыма серной кис­лоты. Раствор охлаждают, ополаскивают стенки чашки 3—5 мл во­ды и снова повторяют выпаривание до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, добавляют 30—50 мл воды и растворяют при нагревании. Раствор помещают в стакан вмести­мостью 300 мл, разбавляют водой до 150 мл и выделяют медь элек­тролизом при силе тока 1,5—2 А до обесцвечивания раствора.

Электролит переводят в коническую колбу вместимостью 500 мл ополаскивают стакан водой, раствор разбавляют водой до 300 мл и приливают 10 мл раствора азотнокислого серебра и 10 мл раст­вора надсернокислого аммония. Смесь кипятят до полного разру­шения избытка надсернокислого аммония, что определяется по прекращению выделения пузырьков кислорода. Раствор охлажда­ют, прибавляют из бюретки 0,05 н. раствор соли Мора при массо­вой доле хрома до 0,5% или 0,1 н.— при массовой доле хрома свыше 0,5% до перехода желтой окраски в зеленую и еще 10 мл в избыток. Избыток соли Мора титруют 0,05 или 0,1 н. раствором марганцовокислого калия до появления бледнофиолетового окра­шивания.

При потенциометрическом титровании окисление хрома и все дальнейшие операции проводят в стакане. Избыток соли Мора тит­руют потенциометрически 0,05 или 0,1 н. раствором двухромово­кислого калия.

В обоих случаях в оттитрованный раствор прибавляют точно такое же количество соли Мора и снова титруют раствором мар­ганцовокислого калия или двухромового калия, как указано выше.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

   1. Массовую долю хрома (X) в процентах вычисляют по фор муле

где V — объем раствора двухромовокислого или марганцовокисло­го калия, израсходованный на титрование общего количе­ства соли Мора, мл;

V_t—объем раствора двухромовокислого или марганцовокисло­го калия, израсходованный на титрование избытка соли Мора., мл;Т — титр раствора двухромовокислого или марганцовокислого калия по хрому, г;

m — масса навески, г.

Г=0,0054-0,05Z,

‘ массовая доля хрома

і

сплаве,

%•

Изменение № 1 ГОСТ 23859.3—79 Бронзы жаропрочные. Методы определе­ния хрома *

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.06.8? № 1801 срок введения установлен

с 01.01.86*

Под наименованием стандарта проставить код: ОКСТУ 1709.

По всему тексту стандарта заменить единицы измерения: л на дм³, млі на см³.

Вводная часть. Первый абзац изложить в новой редакции: «Настоящий’ стандарт устанавливает титриметрический метод определения хрома (при мас­совой доле его от 0,15 до 1,3 %) в жаропрочных медных сплавах по ГОСТ' 24758—81».

Пункт 1.1 изложить в новой редакции: «1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 25086—81. За результат анализа принимают среднее ариф­метическое трех параллельных определений».

Раздел 2. Третий абзац дополнить словами: «хлорсеребряный, насыщенный каломельный или вольфрамовый»;

шестой, тринадцатый абзацы. Заменить значения: 2 н. на 1 М;

десятый абзац. Заменить значения: 0,05 н. на 0,05 М (2 раза), 0,1 н. на 0,01 М (2 раза);

о

на

диннадцатый абзац. Заменить значения: 0,05 н. на 0,017 М (2 раза), 0,1 н. на 0,034М (2 раза);

двенадцатый абзац. Заменить значения: 0,05 н. на 0,01 М,

0,02 М; ,

Формулы. Экспликации. Заменить значение: 0,1 н. на 0,02 М (2 раза). Раздел 3 изложить в новой редакции:

«3. Проведение анализа

Н

азотной кислоты и растворяют

пятят до полного разрушения избытка надсернокислого аммония, что опреде-

авески бронзы массой 2 г помещают в платиновую чашку, добавляют 2—3 см³ фтористоводородной кислоты, 20 см³ азотной кислоты и растворяют при нагревании. После растворения стенки ополаскивают водой, прибавляют 30 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления белого дыма кислоты. Остаток охлаждают, добавляют 30—50 см³ воды и растворяют при нагревании. Раствор помещают в стакан вместимостью 300 см³, разбав­ляют водой до 150 см³ и выделяют медь электролизом при силе тока 1,5—2 А до обесцвечивания раствора. Электролит переводят в коническую колбу вме­стимостью 500 см³, ополаскивают стакан водой, раствор разбавляют водой до 300 см³ и промывают 10 см³ раствора азотнокислого аммония. Смесь ки-

л

до перехода жел- соли Мора титру- появления бледно-

яется по прекращению выделения пузырьков кислорода. Раствор охлаждают, прибавляют из бюретки 0,05 М раствор соли Мора при массовой доле хрома до 0,5 % или 0,1 М при массовой доле хрома свыше 0,5 % той окраски в зеленую и еще 10 см³ в избыток. Избыток

ю

и все дальнейшие

т 0,1 или 0,02 М раствором марганцевокислого калия до фиолетового окрашивания.

При потенциометрическом титровании окисление хрома

операции проводят в стакане. Избыток соли Мора титруют потенциометриче^_ ски 0,017 «ли 0,Ю34^М раствором двухромовокислого калия.

При обоих вариантах индикации к оттитрованному раствору прибавляют объем раствора соли Мора, равный объему, добавленному при титровании пробы, и вновь титруют раствором .марганцевокислого калия или двухромово­го калия, как указано выше

.

Навеску бронзы массой 2 г помещают в платиновую чашку, добавляют 2—3 см³ фтористоводородной кислоты, 20 см³ азотной кислоты « растворяют при нагревании.

П

чашки 3—5 см³ во­ды м а серной кисло-

осле растворения стенки чашки ополаскивают водой, прибавляют 30 см³ серной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают до появления белого дыма

с

растворяют при на-

ерной кислоты. Раствор охлаждают, ополаскивают стенки ды и снова повторяют упаривание до появления белого ты.

Остаток охлаждают, добавляют 30—50 см³ воды и грсванпи.

Раствор переводят в коническую колбу вместимостью 500 см³, о по ласк и-

в

аммония,
аммония,

ают чашку водой, раствор разбавляют водой до 300 см³, приливают 10 см³ раствора азотнокислого серебра и 10 см³ раствора надсернокислого Смесь кипятят до полного разрушения избытка надсернокислого

ч

перехода

зеленовато-желтой окраски в светло-синюю и еще 10 см³ в избыток.

то определяется по прекращению выделения пузырьков кислорода. Раствор охлаждают, прибавляют из бюретки 0,1 М раствор соли Мора до

Избыток соли Мора титруют 0,02 М раствором марганцевокислого калия до появления фиолетового окрашивания.

При потенциометрическом титровании окисление хрома и все дальнейшие операции проводят в стакане. Избыток соли Мора титруют потенциометрически 0,034 М раствором двухромовокислого калия.

При обоих вариантах индукции к оттитрованному раствору прибавляют объем раствора соли Мора, равный объему, добавленному при титровании пробы, и вновь титруют раствором марганцевокислого калия или двухромово­го калия, как указано выше».

(ИУС № 9 1985 г.)

Изменение № 2 ГОСТ 23859.3—79 Бронзы жаропрочные. Методы определен хрома

е

Утверждено и введено

1»

йствие Постановлением Государственного комитета

СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 30.03.90 № 724

ата введе

я 01.10.90

Наименование стандарта. Заменить слово: «метод» на «методы»; «method» на «methods».

Вводную часть изложить в новой редакции: «Настоящий стандарт устанав­ливает титриметрический и фотометрический методы определения хрома (прв массовой доле его от 0,115 до 1,3 %) в жаропрочных медных сплавах».

Пункт 1.1 изложить в новой редакции: «1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 25086—87 с дополнением по ГОСТ 23859.1—79, разд. 1».

Стандарт дополнить абзацами (после разд. 1):

«Титриметрический метод определения хрома

Метод основан на окислении хрома (III) до хрома (IV) надсернокислым аммонием в сернокислой среде в присутствии азотнокислого серебра в качестве катализатора, восстановлении хрома (VI) избыточным количеством соли Мора и определении избытка железа (II) потенциометрическим титрованием раство­ром двухромовокислого калия или раствором марганцевокислого калия с ви­зуальным установлением конца титрования».

Раздел 2. Седьмой абзац. Заменить значение: 5 г/дм³ на 0,6 г/дм³.

Раздел 2, пункт 4.1. Заменить слово: «титр» на «массовая концентрация».

Пункт 4.1. Формула. Экспликация. Заменить слова: «общего количества» на 10 см³.

Пункт 4.2 изложить в новой редакции: «4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхож­дений d (d — показатель сходимости), вычисленных по формуле

d=0,0054-0,05X,

где X — массовая доля хрома, %». -- .. __ ь V R

Раздел 4 дополнить пунктами — 4.3—4.51 ^;

«4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных ла­бораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (D — показатель воспроизводимости) не должны превышать значений, вычисленных по формуле

D =0,0074-0,07Х,

где X — массовая доля хрома, %.