---

Коэффициент вариации измерений состава сплава не превы-.. шает 10% для хрома, 8% для железа, 6% для вольфрама.

Для проведения испытания применяют один из указанных ниже приборов;

флуоресцентный рентгеновский квантометр типов ФР К-ГБ и- КРФ-11;

аппарат рентгеновский типа КРФ-18;

спектрометр рентгеновский флуоресцентный фирмы «Элиот», модель XZ-1030, снабженный запасной рентгеновской трубкой с вольфрамовым анодом производства фирмы «Махлет».Стр. 14 ГОСТ 22025—76

ч

Навеску сплава массой не менее 16 г делят на четыре равные части и помещают в четыре кюветы.

В качестве стандартного образца берут тот же сплав, про­анализированный методом химического анализа. Химический со­став стандартного образца- не должен отличаться от анализи­руемого по каждому из элементов более чем на 15%• Навеску стандартного образца массой не менее 20 г помещают в две кю­веты.

На рентгеновском спектрометре определяют интенсивности флуоресценции двух кювет со стандартным образцом и четырех кювет с анализируемым образцом.

Интенсивности флуоресценции измеряют по аналитическим ли­ниям СгК _с , FeK а , WK а .

В зависимости от интенсивности флуоресценции по каждой из двух кювет со стандартным образцом и четырех кювет с ана­лизируемым образцом вычисляют содержание определяемого эле­мента (Х₄) в процентах по формуле

где С ° — содержание определяемого элемента в стандартном образце, .%;

1_Э, 1о— интенсивность флуоресценции от анализируемого и стандартного образцов соответственно, имп.

Для каждого определяемого элемента получают восемь зна­чений концентраций. Среднее этих восьми значений дает искомую величину концентрации определяемого элемента в анализируе­мом образце.

Метод основан на окислении хрома надсернокислым аммонием в сернокислой среде до бихромат-иона в присутствии азотнокислого _к серебра. Бихромат-ион титруют солью Мора с ЛЛ-фенилантранило- вой кислотой в качестве индикатора.

Относительная погрешность определения должна быть не более 1%.

чашка ПЛ 118—4 по ГОСТ 6563—75;

аммоний надсернокислый (персульфат) по ГОСТ 20478—75, х. ч.;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72;калий двухромовокислый, стандарт—титр, 0,1 н. раствор;

кислота азотная по ГОСТ 4461—77, х. ч.;

кислота борная по ГОСТ 9656—75, х. ч., 5%-ный раствор;

кислота серная по ГОСТ 4204—77, х. ч., разбавленная 1:1;

кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78, х. ч.;

кислота N-фенилантраниловая, ч. д. а., 0,1%-ный раствор, го­товят по ГОСТ 4919.1—77;

марганец сернокислый по ГОСТ 435—77, ч. д. а., 0,4%-ный раствор;

натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, х. ч., 5%-ный раствор;

серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, х. ч., 1%-ный раст­вор;

соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208—72, х. ч., 0,05 н. раствор; готовят следую­щим образом: 20 г соли Мора растворяют в 500 мл воды, содер­жащей 100 мл серной кислоты, раствор разбавляют водой до объема 1000 мл и фильтруют. Хранят в склянке с притертой проб­кой. Нормальность раствора устанавливают в день употребления по 0,1 н. раствору двухромовокислого калия следующим образом: 10 мл раствора двухромовокислого калия помещают в кониче­скую колбу вместимостью 250 мл, приливают 8 мл серной кисло­ты, 4 мл фосфорной кислоты, воду до объема 150 мл, три капли раствора N-фенилантраниловой кислоты, перемешивают и титруют раствором соли Мора до исчезновения фиолетового окрашивания индикатора.

Коэффициент нормальности раствора соли Мора (К) рассчи­тывают по формуле

К₌

^Л 0,05 V1 ’

где N — нормальность раствора двухромовокислого калия;

Vi — объем раствора соли Мора, израсходованного на титро­

вание, мл;

V—'объем раствора двухромовокислого калия, взятого на титрование, мл.

Навеску сплава массой около 0,1 г взвешивают с погреш­ностью не более 0,0001 г, помещают в платиновую чашку, смачи­вают 2 мл воды, добавляют 2—3 мл фтористоводородной кислоты, перемешивают и оставляют на 15—20 мин при комнатной темпе­ратуре. Приливают небольшими порциями 1 мл азотной кислоты и продолжают растворение сплава при умеренном нагреваний. Раствор выпаривают до объема около 2 мл. Обмывают стенки чашки водой, раствор перемешивают и снова выпаривают до объема 2 мл. Обработку водой повторяют. Раствор в чашке раз-бавляют водой и переносят в коническую колбу вместимостью 250 мл. Добавляют воду до объема 100 мл, 10 мл раствора бор­ной кислоты, 10 мл серной кислоты, 1 мл раствора сернокислого марганца, 5 мл раствора азотнокислого серебра, 5 г надсерно­кислого аммония и нагревают раствор почти до кипения. Нагре­вание продолжают до прекращения выделения мелких пузырьков кислорода, т. е. до полного разложения надсернокислого аммо­ния. Окисление хрома считают законченным тогда, когда появит­ся устойчивая красно-фиолетовая окраска перманганат-йона. Если эта окраска отсутствует, осторожно прибавляют еще несколько порций (массой около 0,5 г) надсернокислого аммония и нагре­вают до появления красно-фиолетовой окраски и прекращения выделения пузырьков кислорода.

Приливают около 10 мл раствора хлористого натрия до исчез­новения окраски перманганат-йона и оставляют на теплой плите до просветления раствора. Раствор охлаждают, добавляют пять- шесть капель раствора N-фенилантраниловой кислоты и титруют раствором соли Мора до перехода буро-коричневой окраски рас­твора в зеленую.

Содержание хрома (Х$) в процентах рассчитывают по фор­муле

где Т — титр точно 0,05 н. раствора соли Мора по хрому, 0,000867 г/мл;

К— коэффициент нормальности раствора соли Мора;

V— объем раствора соли Мора, израсходованный на титро­вание, мл;

m — масса навески сплава, г.

Метод основан на комплексометрическом титровании железа при pH 2—3 с сульфосалициловой кислотой в качестве индикатора. Железо предварительно отделяют от вольфрама и хрома осажде­нием его в виде гидроокиси едким натром в присутствии переки­си водорода.

Относительная погрешность определения должна быть не более 1,5%.

чашки ПЛ 118—4 по ГОСТ 6563—75;

фильтр обеззоленный «красная лента»;

аммиак водный по ГОСТ 3760—79, х. ч., 25%-ный раствор;

аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117—78, х. ч.;аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72, х. ч.;

буферный раствор pH 9,5—10; готовят следующим образом: 54 г хлористого аммония растворяют в 200 мл деионизованной воды, прибавляют 350 мл раствора аммиака и разбавляют водой до объема 1000 мл;

вода деионизованная марки Б;

в

10929—76;

ода дистиллированная по ГОСТ 6709—72; водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ калий хлористый по ГОСТ 4234—77, х. ч.;

кислота азотная по ГОСТ 4461—77, х. ч., концентрированная и разбавленная 1:1;

кислота серная по ГОСТ 4204—77, х. ч.;

кислота соляная по ГОСТ 3118—77, х. ч.;

кислота сульфосалициловая по ГОСТ 4478—78, х. ч., 10%-ный

раствор;

кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78, х. ч.;

натр едкий по ГОСТ 4328—77, х. ч’., 25%-ный раствор;

трилон Б (этилендиамин-Ы.Ь^Ы^Ы'-тетрауксусной кислоты ди- натриевая соль) по ГОСТ 10652—73, ч. д. а., 0,025 М раствор. Го­товят следующим образом: 9,3 г препарата растворяют в деиони­зованной воде и разбавляют раствор водой до объема 1000 мл. Молярность раствора трилона Б устанавливают по раствору хло- - ристого цинка следующим образом: 20 мл раствора хлористого цинка помещают в коническую колбу вместимостью 250 мл, при­ливают 15 мл буферного раствора, деионизованную воду до объе­ма 100 мл, 0,05—0,1 г индикаторной смеси эриохрома черного и титруют раствором трилона Б до перехода красно-фиолетовой окраски раствора в синюю. Коэффициент полярности раствора трилона Б (К‘і) рассчитывают по формуле

_к_ M-V 0,025 ^ *

где М — молярность раствора хлористого цинка;'

5. — объем раствора хлористого цинка, взятого для титро­вания, мл;

6. — объем раствора трилона Б, израсходованный на титро­вание, мл;

цинк металлический ЦВ-00 по ГОСТ 3640—79,

цинк хлористый, 0,025 М раствор. Готовят следующим обра­зом: 1,6345 г металлического цинка растворяют в 25 мл соляной кислоты, разбавленной 1:1, раствор разбавляют деионизованной водой в мерной колбе вместимостью 1000 мл;

Навеску сплава массой 0,1—0,15 г, взвешенную с погрешностью -не более 0,0001 г, помещают в йлатиповую чашку, смачивают 1—2 мл воды, приливают 2—3 мл фтористоводородной кислоты, перемешивают и оставляют на 15—20 мин при комнатной темпе­ратуре. Добавляют порциями, перемешивая 5 мл азотной кисло­ты, и нагревают до полного растворения сплава. Раствор выпа­ривают до влажного, остатка. Приливают 5 мл азотной .кислоты и снова выпаривают до влажного остатка. Последнюю операцию повторяют. К остатку приливают 5 мл разбавленной 1 : 1 азотной кислоты и содержимое чашки переносят в стакан вместимостью 300—400 мл, смывая чашку водой. Приставший к стенкам чашки осадок растворяют несколькими каплями аммиака и смывают водой в тот же стакан. Раствор разбавляют водой до объема около 80 мл, приливают 20—30 мл пергидроля и раствор едкого натра до выпадения осадка гидроокиси железа. Приливают 10 — 15 мл раствора едкого натра и нагревают для коагуляции осад­ка. Раствор с осадком фильтруют через фильтр средней плот­ности «красная лента», промывают горячей водой.

Осадок'растворяют на фильтре 15—20 мл горячей разбавлен­ной 1:1 соляной кислотой. Фильтр тщательно промывают горя­чей водой. Раствор собирают в коническую колбу вместимостью 250 мл.

. К горячему раствору добавляют пять капель раствора сульфо­салициловой кислоты и уксуснокислый аммоний до рН2—3 и титруют раствором трилона Б до перехода пурпурной окраски в со­ломенно-желтую. Прибавляют небольшую порцию уксуснокислого аммония. Если наблюдается появление розовой окраски, продол­жают титрование до соломенно-желтой окраски раствора.

В случае неполного отделения хрома наблюдается переход окраски от пурпурной до зеленоватой.

Содержание железа (Х₆) в процентах рассчитывают по фор­муле

tn

где Т —* титр точно 0,025 М. раствора трилона Б по железу, 0,001396 г/мл;

/<₂— коэффициент молярности раствора трилона Б;

V —■ объем раствора трилона Б, израсходованный на титро­вание, мл;

ш — • масса навески сплава, г.

4.11.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).*

Метод основан на осаждении вольфрама р-нафтохинолином при pH 1—6 после отделения от кремния, хрома и железа.

. Коэффициент вариации не должен быть более 1 %.

весы лабораторные аналитические типа ВЛА-200г-М;

чашка ПЛ 118—4 по ГОСТ 6563—75;

крышка ПЛ 101—7 по ГОСТ 6563—75;

тигель ПЛ 100—7 по ГОСТ 6563—75; .

муфельная электропечь МП-2УМ. Допускается использовать любую муфельную печь с температурой нагрева до 900°С;

фильтр обеззоленный «белая лента»;

фильтр обеззоленный «синяя лента»;

вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72;

калий-натрий углекислый безводный по ГОСТ 4332—76, х. ч., 1 % -ный раствор;

кислота азотная по ГОСТ 44.61—77, х. ч., концентрированная, разбавленная 1 : 1 и 2%-ный раствор по объему;

кислота соляная по ГОСТ 3118—77, х. ч.;

кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78, х. ч.;

метиловый оранжевый по ГОСТ 10816—64, 0,1%-ный водный раствор; готовят по ГОСТ 4919.1—77;

р-нафтохинолин, ч. д. а., 2%-ный раствор в 2%-ной по объему соляной кислоте;

аммиак водный по ГОСТ 3760—79, х. ч., 25%-ный раствор.

Навеску сплава массой около 0,5 г, взвешенную с погреш­ностью не более 0,0001 г, помещают в платиновую чашку, смачи­вают 2 мл воды, добавляют 5 мл фтористоводородной кислоты и оставляют на 15—20 мин при. комнатной температуре. Добав­ляют 5 мл азотной кислоты и продолжают растворение сплава при умеренном нагревании. Раствор выпаривают до влажных солей, приливают 5 мл азотной кислоты и снова выпаривают до влаж­ных солей. Последнюю операцию повторяют дважды.

Приливают 30—50 мл разбавленной 1 : 1 азотной кислоты, на­гревают и содержимое чашки переносят в стакан вместимостью 250 мл. Приставший к стенкам чашки осадок растворяют не­сколькими каплями аммиака и смывают водой в тот же стакан. Раствор кипятят 15—20 мин для полного растворения солей и коагуляции осадка вольфрамовой кислоты. Осадок отфильтровы­вают на фильтр «синяя лента» с небольшим количеством фильтро­вальной массы. Осадок количественно переносят на фильтр с по­мощью кусочков обеззоленного фильтра, промывают 2%-ным по объему раствором азотной кислоты и два раза водой.Стр. 20 ГОСТ 22025—76

Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, озоляют и слегка прокаливают в муфельной печи при температуре 600 — 650°С. В тигель с осадком трехокиси вольфрама добавляют 3 г углекислого калия-натрия, накрывают тигель крышкой и сплав­ляют в муфельной печи при температуре 800—850°С.