---

Допускаемые расхождения, %

Массовая доля окиси кальция, %

От 1 до 2 включ.

Св. 2 » 5 »

» 5 » 10 »

» 10 » 20 »

» 20 » 50 »

» 50 » 65 »

Примечание. При определении массовой доли окиси кальция в резуль­таты анализа вносится дополнительная погрешность за счет погрешности опре-

a_ta0—|/^Z aj²+(а₂-0,7182)-’, (5)

где асао “ соответствующая норма или норматив контроля точности определе­ния массовой доли окиси кальция;

а_х— норма (норматив) определения общей окиси кальция в сумме сое­динений окиси кальция и фтористого кальция, взятая из таблицы 1;

бь —, норма (норматив) определения массовой доли фтористого кальция, (таблица 1 ГОСТ 21639.7);

0,7182 — коэффициент пересчета фтористого кальция на окись кальция.

5 ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МАРГАНЦОВОКИСЛЫЙ МЕТОД
ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ КАЛЬЦИЯ

Метод основан на титровании марганцовокислым калием ща­велевой кислоты, выделившейся при растворении осадка щавеле­вокислого кальция в разбавленной серной кислоте в количестве, эквивалентном количеству кальция в растворе. Щавелевокислый кальций осаждается в фильтрате после предварительного отделе­ния мешающих компонентов уротропином.

Натрий щавелевокислый по ГОСТ 5839, раствор с массовой концентрацией 40 г/дм³.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1, 1:10.

Остальные реактивы и растворы — по 4.2 с дополнением.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, титрованные раство­ры с молярной концентрацией эквивалента 0,05; 0,1 и 0,2 моль/дм³: 1,6; 3,2 и 6,4 г марганцовокислого калия растворяют в воде, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор хранят в посуде из темного стекла. Массовую концентрацию раствора марганцовокислого калия устанавливают по щавелевокислому натрию. Для этого 0,1—0,2 г щавелевокислого натрия, предварительно высушенного при температуре 110—120 °С, помещают в колбу вместимостью 500 см³, прибавляют 200 см³ серной кислоты (1:10), раствор наг­ревают на водяной бане до 75—80 °С и затем титруют раствором марганцовокислого калия до появления устойчивой розовой ок­раски.

Массовую концентрацию (Г) раствора марганцовокислого ка­лия, выраженную в г окиси кальция на 1 см³ раствора, вычисляют по. формул

е

/«•0^4185
Й

(6)

где tn — масса навески щавелевокислого натрия, г;

0,4185 — коэффициент пересчета щавелевокислого натрия на окись кальция;

V — объем раствора марганцовокислого натрия, см³.

Допускается устанавливать массовую концентрацию раствора марганцовокислого калия по раствору окиси кальция.

В две конические колбы вместимостью 250 см³ отбирают 100 см³ аликвотной части раствора, приготовленного по 4.3, и нейт­рализуют по метиловому оранжевому соляной кислотой до изме­нения окраски индикатора. Затем разбавляют водой до объема 250 см³, раствор нагревают до температуры 90—95 °С и прилива­ют 50 см³ горячего раствора щавелевокислого аммония с массовой концентрацией 40 г/дм³. К раствору при перемешивании прибав­ляют аммиак до изменения окраски индикатора и 1 см³ в избыток. Раствор с осадком кипятят 10 мин и оставляют на 12 ч.

Осадок щавелевокислого кальция отфильтровывают на плот­ный фильтр и промывают 10—12 раз водой. Затем проверяют на полноту отмывания ионов щавелевой кислоты в промывных во­дах. Для этого в пробирку отбирают примерно 2 см³ фильтрата, добавляют 2—3 капли серной кислоты (1:1), нагревают до темпе­ратуры 75—80 °С, прибавляют одну каплю раствора марганцово­кислого калия с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм³. Сохранение окраски в течение 1—2 мин указывает на полноту отмывания. Фильтрат после отделения кальция сохра­няют для определения содержания окиси магния. Воронку с про­мытым осадком помещают над стаканом, в котором проводилось осаждение и, прорвав фильтр, смывают осадок в стакан неболь­шим количеством воды. Фильтр промывают горячей серной кис­лотой (1:10), затем 5—6 раз горячей водой. Фильтр на воронке сохраняют. Раствор нагревают до температуры 80—90 °С и тит­руют раствором марганцовокислого калия до появления устойчи­вой слабо-розовой окраски. Затем опускают в стакан с титруемым раствором сохраненный фильтр, энергично перемешивают и, если при этом раствор обесцвечивается, вновь дотитровывают раство­ром марганцовокислого калия.

Для титрования при массовой доле окиси кальция до 7 % применяют раствор марганцовокислого калия с молярной кон­центрацией эквивалента 0,05 моль/дм³; св. 7 до 15% — 0,1 моль/дм³; св. 15 % — 0,2 моль/дм³.

Через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

Х= rCy-FJ-lOO ₇₎

т ^{f v}'

где Т — массовая концентрация раствора марганцовокислого калия, выраженная в г окиси кальция на 1 см³ раст­вора;

V — объем раствора марганцовокислого калия, израсходо­ванный на титрование, см³;

V/ — объем раствора марганцовокислого калия, израсходо­ванный на титрование контрольного опыта, см³;

m — масса навески пробы, г.

Массовую долю окиси кальция (А) в процентах вычисляют по формуле

О )

где X — массовая доля общей окиси кальция в сумме соединений окиси кальция и фтористого кальция, %;

Х₂ — массовая доля фтористого кальция, %;

0,7182 — коэффициент пересчета фтористого кальция на окись кальция.

5.4.2 Нормы точности и нормативы контроля точности опреде­ления массовой доли окиси кальция приведены в таблице 1.

6 ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ МАГНИЯ

Метод основан на образовании в растворе ионами кальция и магния комплексного соединения с металлиндикатором хром тем­но-синим, окрашенного в сиреневый цвет, которое с введением три- лона Б гидролизует с образованием более прочного соединения ионов кальция и магния. Выделившийся свободный индикатор изменяет свою окраску в эквивалентной точке из сиреневой в го­лубую.

Массовую долю окиси магния в пробе вычисляют по разности объемов раствора трилона Б, израсходованного на титрование сум­мы общей окиси кальция и общей окиси кальция и окиси магния.

Аммоний фосфорнокислый двузамещенный ио ГОСТ 3772, раст­вор с массовой концентрацией 100 г/дм³.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:20.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.Аммиачный буфер: 57,5 г хлористого аммония растворяют в 200 см³ воды, добавляют 570 см³ аммиака, разбавляют водой до 1 дм³ и перемешивают.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1.

Индикатор метиловый оранжевый, водный раствор с массовой концентрацией 1 г/дм³.

Калий хлористый по ГОСТ 4234.

Индикатор хром кислый темно-синий; 0,1 г индикатора расти­рают с 10 г хлористого калия.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор с молярной концентрацией 0,0125 или 0,025 моль/дм³, приготовленный по ГОСТ 21639.2.

Магний металлический.

Магния окись по ГОСТ 4526.

Стандартные растворы.

Раствор А: 0,6031 г магния или 1,02 г окиси магния, предвари­тельно прокаленной при температуре 600—900 °С, растворяют при нагревании в 40 см³ соляной кислоты. Раствор охлаждают, поме­щают в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки во­дой и перемешивают.

Массовую концентрацию раствора А устанавливают грави­метрическим методом.

Три аликвотные части раствора А по 25 см³ помещают в ста- ' каны вместимостью 300—400 см³, прибавляют по 10 с^³ соляной кислоты и воды до объема 150—200 см³. К растворам приливают по 20—25 см³ раствора фосфорнокислого аммония, по 2—3 капли

индикатора метилового оранжевого и при энергичном перемешива­нии нейтрализуют аммиаком, приливая его в избыток по 10 см³ на каждые 100 см³ раствора. Затем растворы энергично перемешивают стеклянной палочкой в течение 1 мин и оставляют на 12 ч. Оса­

д

фильтр

3 раза и

ок фильтруют на два плотных фильтра с небольшим количеством

фильтробумажной массы, промывают стакан 2

3—4 раза аммиаком (1:20). Для удаления избытка фосфат-иона фильтр с осадком помещают во взвешенный платиновый тигель, высушивают, осторожно озоляют при температуре 450—500 °С и прокаливают при температуре 1000—1100 °С в течение 25—30 мин,

охлаждают в эксикаторе, взвешивают. Если осадок сохраняет се­рый оттенок, его смачивают несколькими каплями 10 %-ного раст­

вора азотнокислого аммония, осторожно высушивают и вновь про­каливают при температуре 1000—1100 °С, охлаждают и взвеши­

вают,

О

Ь;

I Г

дновременно проводят контрольный опыт на загрязнение ре­активов.

Массовую концентрацию раствора хлористого магния (С), выраженную в г окиси магния на 1 см³ раствора, вычисляют по формуле

('0 ,3622

^—V

г

(9)

де т — масса тигля с осадком пирофосфорнокислого магния, г; пі[ — масса тигля без осадка, г;

т₂— масса тигля с осадком контрольного опыта, г;

ш₃ — масса тигля без осадка в контрольном опыте, г;

0,3622 — коэффициент пересчета пирофосфорнокислого магния на окись магния;

V — объем раствора хлористого магния, взятый для анали­за, см³.

Раствор Б: 10 см³ раствора А помещают в мерную колбу вмес­тимостью 250 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Массовую концентрацию раствора трилона Б по магнию уста­навливают: 25 см³ стандартного раствора А помещают в кониче­скую колбу вместимостью 250 см³, прибавляют 100 см³ воды, 10 см³ аммиачного буфера, 0,1 г индикатора хром кислого темно- синего, хорошо перемешивают и титруют трилоном Б до перехо­да окраски раствора из сиреневой в голубую.

Массовую концентрацию раствора трилона Б (Г), выраженную в г окиси магния на 1 см³ раствора, вычисляют по формуле

С

(10)

_Г1Л1,6583

где Ci — масса магния в 1 см³ стандартного раствора, г;

V — объем стандартного раствора окиси магния, см³; 1,6583 — коэффициент пересчета магния на окись магния;

— объем раствора трилона Б, израсходованный на титро­вание стандартного раствора окиси магния, см³;

V₂— объем раствора трилона Б, израсходованный на титро­вание раствора контрольного опыта, см³.

Для определения суммы окиси кальция и окиси магния ко второй аликвотной части раствора, полученной в 4.3, приливают 10 см³ аммиачного буфера, добавляют 0,1 г индикатора хром темно-синего. Раствор титруют трилоном Б до резкого перехода окраски раствора из сиреневой в голубую.

Параллельно проводят контрольный опыт на содержание сум­

[(И-УО-(И_?-Из)]Г.100 т ’ '

где V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титро­вание общей окиси кальция и окиси магния, см³;

У_{— объем раствора трилона Б, израсходованный на титро­вание общей окиси кальция и окиси магния в растворе контрольного опыта, см³;

У₂ — объем раствора трилона Б, израсходованный на титро­вание общей окиси кальция, см³;

Уз — объем раствора трилона Б, израсходованный на титро­вание общей окиси кальция в растворе контрольного опыта, см³;

Т — массовая концентрация раствора трилона Б, выражен­ная в г окиси магния на 1 см³ раствора;

т — масса навески, г.

Таблица 2 — Нормативы контроля точности определения массовой доли оки-

7 ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ УСКОРЕННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ КАЛЬЦИЯ И ОКИСИ МАГНИЯ

Метод основан на титровании ионов кальция трилоном Б (pH 12) в присутствии металлиндикатора флуорексона или флуо­ресцирующего индикатора и суммы кальция и магния (pH 9) в присутствии индикатора хром темно-синего. Содержание магния устанавливают по разности между первым и вторым титрованием.

В мерную колбу вместимостью 250 см³ помещают 100 см³ ос­новного раствора, приготовленного по ГОСТ 21639.2, добавляют 20 см³ раствора хлористого аммония с массовой концентрацией 200 г/дм³, две капли метилового красного и нейтрализуют аммиа­ком (1:1), нагревают 5 мин для коагуляции полуторных окислов. Охлаждают, добавляют 5 см³ раствора диэтилдитиокарбомата натрия, закрывают колбу пробкой и энергично перемешивают в течение 2—3 мин, доводят до метки водой, перемешивают, фильт­руют через плотный фильтр в сухую колбу. Отбирают две алик­вотные части раствора по 100 см³ в колические колбы вместимос­тью 250 см³. В одной из колб определяют общую окись кальция, в другой — сумму общей окиси кальция и окиси магния. В колбу, в которой определяют окись кальция, добавляют 1 см³ раствора гидрохлорида гидроксиламина, четыре капли индикатора индиго­кармина, нейтрализуют раствором гидроокиси калия с массовой концентрацией 200 г/дм³ до перехода окраски раствора из голу­бой в желтую, добавляют 0,1 г флуорексона или смеси индикато­