---

Одновременно готовят два контрольных раствора, где вместо уксусной вытяжки используют раствор уксусной кислоты.

Через 10 мин измеряют оптическую плотность приготовленного раствора на фотоэлектроко­лориметре или спектрофотометре в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм при длине волны 540 нм по отношению к каждому из двух контрольных растворов.

За оптическую плотность анализируемого раствора принимают среднее арифметическое зна­чение двух измерений.

По градуировочному графику находят массу хрома в вытяжке.

В мерные колбы вместимостью 25 см³ вносят 0,25; 0,5; 1,0; 2,0 см³ стандартного раствора хрома (раствор Б), что соответствует 0,00025; 0,0005; 0,001; 0,002 мг хрома, добавляют 15 см³ дистиллиро­ванной воды, 0,5 см³ раствора серной кислоты, 1 см³ однозамещенного фосфорнокислого натрия, 0,4 см³ раствора дифенилкарбазида, тщательно перемешивают содержимое колб после добавления каждого из реактивов. Раствор в колбах доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Одновременно готовят контрольный раствор, не содержащий хрома.

Через 10 мин измеряют оптическую плотность приготовленных растворов на фотоэлектроко­лориметре или спектрофотометре в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм при длине волны 540 нм по отношению к контрольному раствору.

Оптическую плотность каждого раствора измеряют два раза.

За оптическую плотность раствора принимают среднее арифметическое значение двух измере­ний.

Строят градуировочный график, откладывая по оси ординат полученные значения оптических плотностей, по оси абсцисс — соответствующую им массу хрома в миллиграммах.

Массовую концентрацию хрома (Л) в вытяжке в мг/дм³ вычисляют по формуле

где т — масса хрома, найденная по графику, мг;

V— объем вытяжки, взятой для анализа, дм³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать указанных в п. 6.1.5.

Метод основан на селективном поглощении (абсорбции) атомным паром хрома резонансного излучения, испускаемого спектральной лампой при введении анализируемых растворов в пламя ацетилен — воздух.

Чувствительность метода — 0,02 мг/дм³.

(Измененная редакция, Изм. № 3, 4).

Спектрофотометр атомно-абсорбционный.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.

Водорода перекись по ГОСТ 10929.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, растворы по п. 6.1.2.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, раствор с массовой долей 4 %.

Оксид лантана; раствор концентрации лантана 100 г/дм³ : 117 г оксида лантана растворяют в 400 см³ разбавленной 1 : 1 соляной кислоты, охлаждают, разбавляют до 1 дм³ дистиллированной водой, тщательно перемешивают.

Примечание. Все реактивы должны быть квалификации не ниже ч. д. а.

Ацетилен по ГОСТ 5457.

300 см³ вытяжки помещают в стакан и упаривают до 10—15 см³, прибавляют 3—5 см³ соляной кислоты, разбавленной 1 : 1, 0,5 см³ перекиси водорода, осторожно нагревают до полного разложе­ния перекиси водорода, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³, прибавляют 2,5 см³ раствора лантана и доводят содержимое в колбе дистиллированной водой до метки. Растворы распыляют в восстановительном воздушно-ацетиленовом пламени атомно-абсорбционного спек­трофотометра и измеряют абсорбцию хрома при длине волны 357,9 нм. При смене растворов систему распыления промывают водой до получения нулевого показания прибора.

Одновременно готовят контрольный раствор, где вместо уксусной вытяжки используют раствор уксусной кислоты.

Каждый раствор (анализируемый и контрольный) фотометрируют два раза и вычисляют среднее арифметическое значение абсорбции.

По найденному значению абсорбции анализируемого раствора за вычетом значения абсорбции контрольного раствора по градуировочному графику находят массу хрома в вытяжке.

В стаканы вместимостью 50—100 см³ вносят 0,25; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 см³ стандартного раствора хрома (раствор А), что соответствует 0,025; 0,05; 0,1; 0,2; 0,4 мг хрома, приливают 10 см³ соляной кислоты, разбавленной 1 : 1, 0,5 см³ перекиси водорода, осторожно нагревают до полного разложе­ния перекиси водорода, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, прибавляют 10 см³ раствора лантана и доводят содержимое в колбе дистиллированной водой до метки; измеряют абсорбцию по п. 6.3.3.

Одновременно готовят контрольный раствор, не содержащий хрома.

Каждый приготовленный раствор фотометрируют два раза и вычисляют среднее арифмети­ческое значение абсорбции.

Строят градуировочный график, откладывая по оси ординат полученные значения абсорбции растворов, содержащих хром за вычетом значения абсорбции контрольного раствора, по оси абсцисс — соответствующую им массу хрома в миллиграммах.

Массовую концентрацию хрома (А) в вытяжке в мг/дм³ вычисляют по формуле

А=

0,25 ■ т
рт^-

где т — масса хрома, найденная по градуировочному графику, мг;

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать указанных в п. 6.1.5.

3. 4. 6.3.5. (Введены дополнительно, Изм. № 3).

4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ, ЦИНКА,
   НИКЕЛЯ, КОБАЛЬТА, ЖЕЛЕЗА, МАРГАНЦА И ХРОМА

   1. Сущность метода

Метод основан на измерении поглощения излучения свободными атомами меди, цинка, никеля, кобальта, железа, марганца и хрома, образующимися при распылении анализируемых растворов в пламени воздух — ацетилен.

Чувствительность метода — 0,02 мг/дм³ для всех элементов.

Атомно-абсорбционный спектрофотометр.

Источники излучения — лампы с полым катодом для определения меди, цинка, никеля, кобальта, железа, марганца, хрома.

Весы лабораторные с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г.

Ацетилен по ГОСТ 5457.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Медь металлическая по ГОСТ 859.

Стандартные растворы меди:

Раствор А: 0,1000 г меди растворяют в 20 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1. После удаления окислов азота кипячением раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доливают до метки водой и перемешивают; 1 см³ раствора содержит 0,1 мг меди.

Раствор Б: 10 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают; 1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг меди.

Никель металлический по ГОСТ 849.

Стандартные растворы никеля готовят, как стандартные растворы меди.

Цинк металлический по ГОСТ 3640.

Стандартные растворы цинка:

Раствор А: 0,1000 г цинка растворяют в 30 см³ соляной кислоты, разбавленной 1 : 1, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³; доливают до метки водой и перемешивают; 1 см³ раствора А содержит 0,1 мг цинка.

Раствор Б: 10 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают; 1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг цинка.

Кобальт металлический марки КО по ГОСТ 123.

Стандартные растворы готовят, как растворы меди и никеля.

Железо карбонильное по НТД.

Стандартные растворы железа:

Раствор А: 0,1000 г карбонильного железа растворяют в 20 см³ соляной кислоты, не допуская кипения, добавляют в конце растворения несколько капель раствора азотной кислоты. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают до метки водой, перемешивают; 1 см³ раствора содержит 0,1 мг железа.

Раствор Б: 10 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой, перемешивают; 1 см³ раствора Б содержит 0,01 мг железа.

Марганец металлический по ГОСТ 6008.

Стандартные растворы марганца:

Раствор А: 0,1000 г металлического марганца растворяют в 10 см³ серной кислоты, разбавлен­ной 1:1. Раствор осторожно разбавляют водой, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доливают водой до метки, перемешивают; 1 см³ раствора содержит 0,1 мг марганца.

Раствор Б: 10 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки, перемешивают; 1 см³ раствора содержит 0,01 мг марганца.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220.

Стандартные растворы хрома:

Раствор А: 0,2829 г двухромовокислого калия, предварительно высушенного при температуре 180 °С до постоянной массы, растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1,0 дм³, перемеши­вают; 1 см³ полученного раствора содержит 0,1 мг хрома.

Раствор Б: 10,0 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки; 1 см³ полученного раствора содержит 0,01 мг хрома.

Перекись водорода по ГОСТ 10929.

Отмеренный объем вытяжки (300—500 см³) помещают в стакан и упаривают до 5—10 см³, прибавляют 3—5 см³ соляной кислоты, разбавленной 1 : 1, 0,5 см³ перекиси водорода, разбавляют водой до 20 см³, осторожно нагревают до полного разложения перекиси водорода, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³ и доводят до метки дистиллированной водой.

Раствор распыляют в воздушно-ацетиленовое пламя атомно-абсорбционного спектрофотомет­ра и измеряют абсорбцию излучения при следующих длинах волн:

медь — 324,7 нм;

цинк — 213,9 нм;

никель — 232,0 нм;

кобальт — 240,7 нм;

железо — 248,8 нм;

марганец — 279,5 нм;

хром — 357,9 нм.

При смене растворов систему распыления промывают водой до получения нулевого показания прибора. Каждый раствор фотометрируют дважды и вычисляют среднее арифметическое значение абсорбции. Одновременно готовят контрольный раствор, где вместо уксуснокислой вытяжки ис­пользуют 4 %-ный раствор уксусной кислоты.

По найденному значению абсорбции анализируемого раствора за вычетом значения абсорбции контрольного раствора по градуировочному графику находят массу определяемого элемента.

В мерные колбы вместимостью 100 см³ отбирают аликвотные части стандартных растворов по п. 7.2, содержащие 0,025; 0,05; 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 мг меди, цинка, никеля, кобальта, железа и марганца. В стаканы вместимостью 50—100 см³ вносят аликвотные части стандартного раствора хрома, содержащие 0,025; 0,05; 0,1; 0,2; 0,4 мг хрома, приливают 10 см³ соляной кислоты, разбав­ленной 1 : 1, 0,5 см³ перекиси водорода, осторожно нагревают до полного разложения перекиси водорода, охлаждают, переводят в мерные колбы вместимостью 100 см³, в которых находятся аликвотные части стандартных растворов всех остальных определяемых элементов, доводят до метки дистиллированной водой.

Примечание. Для построения градуировочного графика используют не менее пяти стандартных растворов. Содержание элементов в стандартных растворах выбирают в соответствии с определяемыми концентрациями.

Одновременно готовят раствор контрольного опыта.

Измеряют абсорбцию излучения для каждого элемента по п. 7.3. Строят градуировочный график, откладывая на оси ординат полученные значения абсорбции с учетом абсорбции контроль­ного опыта, на оси абсцисс — соответствующие им массы в миллиграммах.

Массовую концентрацию каждого элемента (А) в мг/дм³ вычисляют по формуле

„ 0,25-«

^Х~ ~

где т — масса элемента, найденная по градуировочному графику, мг;

V— объем вытяжки, взятой для анализа, дм³.

Должны соблюдаться требования к точности анализа всех элементов, приведенные в таблице (для доверительной вероятности 0,95).

3. КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

Метод основан на восстановлении мышьяка до арсина металлическим цинком в сернокислой среде, восстановлении ионов серебра мышьяковистым водородом до металлического серебра с

м

дальнейшей оценкой содержания

индикаторной бумаге.

ышьяка по интенсивности окраски зоны восстановления на