---

Одновременно через все стадии анализа проводят контрольный опыт с тем же количеством реактивов, но без анализируемой про­бы.

Через 30 мин измеряют оптическую плотность анализируемо­го раствора по отношению к раствору контрольного опыта.

Массовую долю двуокиси кремния (АД в процентах вычис­ляют по формуле

У т,-250-100

^Л4— m-5-ІООО ’

где mi — масса двуокиси кремния, найденная по градуировоч­ному графику, мг;

m — масса навески, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми не должны превышать 0,04% при доверительной вероятно­сти /’=0,95.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Метод основан на образовании комплексного соединения желе­за (11) с о-фенантролином или 2,2¹-дипириди.том. В качестве вос­становителя применяют гидроксиламин солянокислый. Фотометри- рование окрашенного комплекса проводят при длине волны 7,— = 500—540 нм.

(Измененная редакция, Изм. .Vs 2).

Бюретка 1-2-10-0,05 по ГОСТ 20292—74.

Весы лабораторные 2-го и 3-го класса с наибольшим пределом взвешивания до 200 г по ГОСТ 24104—88.

Колбы 1,2—100(1000)—2 по ГОСТ 1770—74.

Лабораторный pH-метр с погрешностью измерения ±0,05 ед. pH.

Пипетки 2—2—10 (25,50) и 6(7)—2—5 по ГОСТ 20292—74.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр, обеспечиваю­щий измерение коэффициента пропускания от 100 до 5% с абсо­лютной погрешностью ±1%.

Цилиндры 1,3—25 по ГОСТ 1770—74.

Стаканы Н-100 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Бумага индикаторная для pH 3,5—4,2 при интервале 0,2 еди­ницы.

Буферный раствор с рН = 4,0—4,2 готовят по ГОСТ 4919.2—77 (табл. 5).

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456—79, раствор с массовой долей 10%.

2,2-Дипиридил (альфа, альфа’-Дипиридил), раствор с массовой долей 0,5%, готовят следующим образом: 0,5 г препарата раство­ряют в 100 см³ горячей воды с добавлением 0,5 см³ раствора со­ляной кислоты концентрации 0,1 моль/дм³.

Квасцы железоаммонийные, раствор, содержащий 1 мг железа в 1 см³, готовят по ГОСТ 4212—76 — раствор А. 10 см³ приготов­ленного раствора разбавляют раствором соляной кислоты концен­трации 0,01 моль/дм³ до 1 дм³; 1 см³ полученного раствора со­держит 0,01 мг железа — раствор Б. Применяют свежеприготов ленный раствор.

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:1, раст­воры с (НС1)=0,1 моль/дм³ (0,1 н) и с (НО) =0,01 моль/дм³ (0,01 н.).

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75 ледяная и разбавленная 1:1.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199—78, раствор с массовой долей 20%.

Ортофенантролин, раствор с массовой долей 0,25%, готовят ра­створением 0,625 г препарата в 250 см³ горячей воды.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, разбавленный 1:1.

Для построения градуировочного графика готовят градуировоч­ные растворы: в мерные колбы вместимостью 100 см³ отбирают из бюретки 0,5; 2,0; 4,0; 6,0 и 8,0 см³ раствора Б, полученного по п. 4.8.1, что соответствует 0,005; 0,020; 0,040; 0,060 и 0,080 мг желе­за. Затем приливают воды до 50 см³, 3 см³ раствора солянокислого гидроксиламина, 3 см³ ортофенантролина или 2,2'-Дипиридила и 25 см³ буферного раствора. После добавления каждого реактива содержимое колб перемешивают, доводят объемы растворов во­дой до метки и снова перемешивают. Одновременно готовят раст­вор сравнения, в который приливают те же реактивы, кроме раст­вора Б.

Через 30 мин измеряют величину оптической плотности граду­ировочных растворов по отношению к раст.вору сравнения на фо­тоэлектроколориметре или спектрофотометре в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс массу железа в миллиграммах, а на оси ординат — соответствующую оптическую плотность.

4.8.1, 4.8.2, 4.8.2.1. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

10—50 см³ раствора 1, полученного по п. 4.7.3, помещают в стакан вместимостью 100 см³, разбавляют водой до 50 см³. Затем добавляют 3 см³ раствора солянокислого гидроксиламина. Через 2—3 мин добавляют 3 см³ раствора ортофенантролина или 2,2’- Дипиридила и 25 см³ буферного раствора и измеряют величину pH раствора индикаторной бумагой или на pH-метре. Величину pH доводят до 3,5—4,2 добавлением уксуснокислого натрия или уксусной кислоты. Записывают пошедший объем уксуснокислого натрия или уксусной кислоты.

10—50 см³ раствора 1 (вторую аликвотную часть) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, разбавляют водой до 50 см³, приливают 3 см³ раствора солянокислого гидроксиламина. Через 2—3 мин добавляют 3 см³ раствора ортофенантролина или 2,2’-Дипиридила, 25 см³ буферного раствора; объем уксуснокисло­го натрия или уксусной кислоты, определенный при доведении pH до 3,5—4,2. После добавления каждого реактива содержимое колб перемешивают, доводят объем раствора водой до метки и вновь перемешивают.

Одновременно через все стадии анализа проводят контроль­ный опыт с тем же количеством реактивов, но без анализируемого раствора.

Через 10—15 мин измеряют величину оптической плотности анализируемого раствора по отношению к соответствующей алик­вотной части раствора контрольного опыта.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Массовую долю окиси железа (Х₅) в процентах вычисляют по формуле

у т,-1,43-250-100

^Л5—~m -J/-1000

где mi — масса железа, найденная по градуировочному графи­ку, мг;

1,43 — коэффициент пересчета железа на окись железа;

m — масса навески, г;

V — объем раствора, взятый для колориметрирования, см³.

Массовую долю двуокиси кремния и окиси железа (Х₆) в про­центах вычисляют по формуле

Хв = Х4-ТХ5,

где Xt — массовая доля двуокиси кремния, определенная по п. 4.7.4, %;

Х₅— массовая доля окиси железа, определенная по п. 4.8.4, %.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми не должны превышать 0,05%.

Метод основан на измерении времени достижения заданной оп­тической плотности 0 = 0,1 при образовании сульфата бария на фоне соляной кислоты концентрации 3 моль/дм³.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Бюретка 1—2—25—0,1 по ГОСТ 20292—74.

Весы лабораторные 2-го и 3-го классов точности с наибольшим пределом взвешивания до 200 г и 4-го класса точности с наиболь­шим пределом взвешивания 500 г по ГОСТ 24104—88.

Колбы 1,2—100—2 по ГОСТ 1770—74.

Пипетки 2,4—2—5 по ГОСТ 20292—74.

Секундомер механический 2-го класса точности с максимальной поправкой хода (60,0±0,2) с при температуре (20±5)°С по ГОСТ 5072—79.

Термометр термоэлектрический типа ТХА.

Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56М или другой прибор, имеющий желтый светофильтр с областью пропускания (582± ± 10) нм и кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм и высотой 35 или 40 мм. Прибор обеспечивает измерение коэффици­ента пропускания от 100 до 5%, погрешность измерения ±1%.

Воронка по ГОСТ 25336—82.

Печь муфельная с автоматическим регулированием температу­ры.

Тигли серебряные № 6—10 в комплекте с крышками серебря­ными по ГОСТ 6563—75.

Электроплитка по ГОСТ 14919—83.

Барий хлористый по ГОСТ 4108—72, раствор с массовой до­лей (ВаСІ2-2Н₂О) 30% в растворе соляной кислоты концентрации 0,1 моль/дм³. Готовят следующим образом: 300 г хлористого ба­рия взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до второго десятичного знака), помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм³, растворяют в растворе соляной кислоты концентрации 0,1 моль/дм³, доводят этой же кислотой до метки и перемешивают. Полученный раствор переносят в коническую или круглодонную колбу вместимостью 2 дм³, нагревают до темпера­туры 90—95°С (не кипятят), оставляют на сутки, фильтруют дваж­ды через один и тот же двойной фильтр «синяя лента». Перед ис­пользованием раствор тщательно перемешивают и необходимый объем раствора хлорида бария переносят в коническую колбу вмес­тимостью 100 см³. Остаточное количество раствора хлорида бария к основному раствору не присоединяют.

Бумага конго-красная (индикатор).

Кислота борная по ГОСТ 9656—75.

Кислота серная, стандарт-титр, раствор с (^]/₂H₂SOi,) — = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.), готовят из стандарт-титра; 1 см³ раство­ра содержит 4,8 мг SO₄. Рабочий раствор серной кислоты с (’/г H₂SO.J = 0,01 моль/дм³ (0,01 н.), готовят из раствора сер­ной кислоты с (H₂SO₄; = 0,l моль/дм³ разбавлением водой в мер­ной колбе 10 раз. 1 см³ раствора содержит 0,48 мг SO₄ (раствор А).

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, растворы с (НС1) = = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.), с (НС1) = 3 моль/дм³ (3 н.) и с (НС1) = = 6 моль/дм³ (6 н.).

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор с массовой до­лей 40% (хранят в полиэтиленовой посуде).

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

В правый световой пучок прибора ФЭК-11-57, ФЭК-М помеща­ют кювету с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм, заполнен­ную до риски образцовым раствором, в левый — кювету с дистил­лированной водой. Включают фотоэлемент и устанавливают опти­ческое равновесие при оптической плотности 74 = 0 для приборов типа КФ К-2, ФЭК-М и ФЭК-Н-57 и 74 = 0,1 для приборов типа ФЭК-56, используя желтый светофильтр при длине волны /.= = 575—590 нм. Значение оптической плотности переводят на D= = 0,1 для приборов типа КФК-2, ФЭК-М и ФЭК-Н-57 и 74=0 для приборов типа ФЭК-56. Затем в центр кюветы из пипетки, положе­ние которой фиксируется, приливают 5 см³ раствора хлористого бария. С момента приливания хлористого бария включают секун­домер. Далее наблюдают за положением стрелки гальванометра: при достижении нулевого положения секундомер выключают и от­мечают время в секундах (на приборе типа ФЭК-56 М наблюдают за сектором индикаторной лампы и при размыкании частей сек­тора секундомер выключают). По полученным значениям времени строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс ло­гарифм концентрации сульфата (мг SO4 в 100 см³ раствора), а на оси ординат — логарифм времени (время в секундах) или откла­дывая на оси абсцисс концентрацию SO₄ в 100 см³ раствора в мг, а на оси ординат — соответствующее значение обратной величины времени достижения (т) заданной величины оптической плотности 0=0,1, равное 0,1/т с^-1.

1,0 г фтористого алюминия взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного зна­ка), помещают в серебряный тигель, приливают 3—5 см³ раствора гидроокиси натрия. Смесь в тигле осторожно подсушивают на электрической плитке досуха, тигель накрывают крышкой, ставят в муфельную печь при 300—400°С, повышают температуру до 700°С и выдерживают при этой температуре 10—15 мин. Плав выщелачивают горячей водой в мерную колбу вместимостью 100 см³. Избыток щелочи нейтрализуют раствором соляной кисло­ты концентрации 6 моль/дм³, кислоты по бумаге конго-красная, кусочек которой опускают в раствор, до сиреневого оттенка. В колбу пипеткой вносят 10 см³ рабочего раствора серной кислоты, содержащего 0,48 мг SO₄ в 1 см³, добавляют 50 см³ раствора со­ляной кислоты концентрации 6 моль/дм³, 1—2 г борной кислоты, доводят водой до метки и тщательно перемешивают до полного растворения борной кислоты (раствор 2). Раствор фильтруют через фильтр «синяя лента», отбрасывая первые порции фильтрата.

Массовую долю сульфатов в пересчете на SO₄(Х₇) в процентах вычисляют по формуле

(т—4,8)-100

^Л?~ m.-ІООО

где пг — масса сульфатов, найденная по градуировочному гра­фику и взятая как среднее арифметическое по трем за­мерам из одной колбы, мг;

/Пі — масса навески, г;

4,8 — масса SO₄ в 1 см³ рабочего раствора серной кислоты, мг.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми не должны превышать 0,05% при массовой доле SO₄ менее и равной 0,2% и 0,1 % —при массовой доле SO₄ более 0,2% при доверительной вероятности Р=0,95.

Примечание. При массовой доле SO₄ от 0,5 до 0,7% операция добавле­ния раствора серной кислоты не проводится.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).