---

т_я—масса навески, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое трех параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми не должны превышать 0,3% при доверительной вероятнос­ти Р=0,95.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Метод основан на сплавлении пробы с углекислым калием — натрием, осаждении фтора в виде фторхлорида свинца с последую­щим растворением в азотной кислоте и титрованием хлорид—ио­на меркуриметрическим методом (раствором окисной азотнокислой ртути).

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Бюретки 1, 2, 3—2—25—0,1; 1, 2, 3—2—50—0,1 по ГОСТ 20292—74.

Весы лабораторные 2-го и 3-го класса с наибольшим пределом взвешивания до 200 г по ГОСТ 24104—88.

Колба мерная 2—250—2 по ГОСТ 1770—74.

Пипетки 4, 5, 6—2—1, 2, 5 и 2—2—100 по ГОСТ 20292—74.

Термометр термоэлектрический типа ТХА.

Термометр химический шкальный (0—100°С) по ГОСТ 215—73.

Цилиндр 1—50 по ГОСТ 1770—74.

Воронка по ГОСТ 25336—82.

Измельчитель вибрационный для механического измельчения.

Колбы Кн 2—250—19/26 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Печь муфельная с автоматическим регулированием темпера­туры.

Потенциометр по ГОСТ 7164—78.

Стаканы В-1—400 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Стекло кварцевое по ГОСТ 2290—76 или песок кварцевый, ч.д.а.

Ступка агатовая или яшмовая.

Тигли платиновые с крышками № 6—7 по ГОСТ 6563—75.

Трубки кварцевые.

Холодильник по ГОСТ 16317—87.

Аммоний роданистый по ГОСТ 27067—86, раствор с массовой долей 1 %.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.

Калий углекислый — натрий углекислый по ГОСТ 4332—76.Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, раствор с массовой долей 25%; растворы с (HNO₃j=l, 2 и 6 моль/дм³ (1, 2 и 6 н.).

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, разбавленная 1:1 и ра­створ с (НС1)=0,1 моль/дм³ (0,1 н.).

Кислота уксусная по ГОСТ 61—75, х. я., концентрированная и раствор с массовой долей 1%.

Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей 0,1%, готовят по ГОСТ 4919.1—77.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, х. ч., прокаленный до постоянной массы при 500—600°С, раствор с (NaCl) =0,1 моль/дм³ (0,1 н.).

Натрий нитропруссидный (индикатор), раствор с массовой до­лей 10%, хранят в темной склянке.

Натрий фтористый по ГОСТ 4463—76.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, раствор с массовой долей 0,5% на растворе азотной кислоты с (HNO₃) = моль/дм³ (1 н.).

Кварцевый песок (при наличии кварцевого стекла или квар­цевых трубок их измельчают в измельчителе) обрабатывают раст­вором соляной кислоты (1:1) в фарфоровом стакане при нагрева­нии с 2—3-кратной декантацией кислоты до отрицательной реак­ции на ионы железа (проба с роданистым аммонием). Затем про­мывают на вакуум-фильтре водой до удаления хлор-иона (проба с азотнокислым серебром), подсушивают и прокаливают в муфель­ной печи при температуре 700—800°С в течение 1 ч, затем охлаж­дают и растирают в агатовой или яшмовой ступке.

Допускается применение взамен кварцевого песка кислоты кре­мниевой водной по ГОСТ 4214—78, прокаленной при температуре 800—900°С в течение 1 ч.

Ртуть азотнокислая окисная по ГОСТ 4520—78, раствор с (¹/г Hg(NO₃)₂-H₂O) =0,1 моль/дм³ (0,1 н.) готовят следующим образом: 17 г азотнокислой окисной ртути растворяют в 20 см³ раствора азотной кислоты концентрации 6 моль/дм³ и в неболь­шом количестве воды, затем объем раствора доводят водой до 1 дм³ и перемешивают. Нормальность раствора азотнокислой окис­ной ртути устанавливают по раствору хлористого натрия с точ­ной концентрацией 0,1 моль/дм³ в присутствии индикатора нитро­пруссида натрия.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027—67, раствор с массовой долей 12% на растворе уксусной кислоты с массовой долей 1%.

Фторхлорид свинца, насыщенный раствор; готовят следующим образом: 0,2 г фтористого натрия растворяют в 50 см³ воды, до­бавляют 100 см³ раствора хлористого натрия концентрации 0,1 моль/дм³, 2 см³ раствора азотной кислоты концентрации 2 моль/дм³, 0,5 см³ концентрированной уксусной кислоты, нагрева­ют до 70—80°С и при непрерывном помешивании приливают 30 см³ раствора уксуснокислого свинца. Через 1—2 ч осадок отфильтро­вывают через фильтр «синяя лента» и промывают 6—7 раз холод­ной водой. Осадок с фильтра смывают в склянку, доливают водой до 1 дм³ и встряхивают в течение 15 мин. Для полного насыще­ния раствор оставляют на 15—16 ч. Раствор сохраняют в закры­той склянке. Перед применением раствор встряхивают, дают от­стояться и фильтруют через фильтр «синяя лента» необходимое для анализа количество раствора, следя за тем, чтобы после фильтрования раствор был совершенно прозрачным.

0,25 г фтористого алюминия взвешивают (результат взвешива­ния в граммах записывают с точностью до Четвертого десятичного знака), помещают в платиновый тигель, смешивают с 0,4 г растер­того кварцевого песка и 3 г калия углекислого—натрия углекисло­го поверх смеси насыпают еще 3 г углекислого калия-натрия. Ти­гель накрывают крышкой, ставят в муфельную печь при 750°С, повышают температуру печи до 870—900°С и сплавляют при этой температуре в течение 25—15 мин. Затем тигель вынимают и быс­тро охлаждают неполным погружением в холодную воду. Плав переносят в стакан и выщелачивают водой при нагревании. Пос­ле охлаждения содержимое стакана переносят в мерную колбу вместимостью 250 см³. Объем раствора доводят водой до метки, перемешивают и фильтруют через сухой фильтр «синяя лента» в сухую колбу, отбрасывая первые порции фильтрата. Отбирают пипеткой 100 см³ фильтрата в стакан вместимостью 400 см³, при­бавляют 50 см³ раствора соляной кислоты концентрации 0,1 моль/дм³, 1—2 капли индикатора метилового оранжевого и, прикрывая стакан часовым стеклом, раствор нейтрализуют из бю­ретки раствором азотной кислоты концентрации 2 моль/дм³ до появления розовой окраски раствора, затем приливают еще 2 см³ избытка раствора азотной кислоты концентрации 2 моль/дм³. Ча­совое стекло обмывают водой, помещая промывные воды в стакан с анализируемым раствором. Объем раствора в стакане доводят водой до 220 см³, добавляют 0,5 см³ концентрированной уксусной кислоты, раствор нагревают до 35—40°С и осаждают фтор, при­бавляя по каплям при энергичном перемешивании стеклянной па­лочкой 30 см³ раствора уксуснокислого свинца в течение 3 мин. Затем раствор с осадком оставляют в покое при температуре 10—20°С не менее чем на 10 ч. Отстоявшийся осадок фильтруют через фильтр «синяя лента» диаметром 9 см. Осадок в стакане и на фильтре промывают пять раз насыщенным раствором фтор- хлорида свинца порциями по 5—6 см³, два раза холодной водой (охлажденной до 10—14°С) такими же порциями. При промыва­нии осадка в стакане осадок тщательно перемешивают. Воронку с промытым осадком на фильтре устанавливают держателем над стаканом, в котором проводили осаждение фтора. Фильтр прока­лывают стеклянной палочкой и осадок с фильтра смывают горя­чей водой в стакан. Затем фильтр промывают 10 см³ горячего рас­твора азотной кислоты с массовой долей 25% и тщательно горя­чей водой. Далее, убрав воронку с фильтром, промывают стенки стакана 10 см³ горячего раствора азотной кислоты с массовой до­лей 25% и горячей водой. Объем раствора в стакане доводят во­дой до 200—220 см³. После растворения осадка к холодному рас­твору прибавляют 1 см³ нитропруссида натрия и титруют раство­ром окисной азотнокислой ртути медленно, по каплям при интен­сивном перемешивании до появления неисчезающей мути.

Одновременно через все стадии анализа проводят контрольный опыт с теми же количествами реактивов, но без анализируемого продукта.

Массовую долю фтористого алюминия (Xi) в процентах вычис­ляют по формуле

У (V—У,) -0,0019-250-100-1,473

где V — объем раствора окисной азотнокислой ртути концентра­ции точно с ('/₂ Hg(NO₃)₂• Н₂О) =0,1 моль/дм³ (0,1 н.), израсходованный на титрование анализируемого раст­вора, см³;

V⁷!—объем раствора окисной азотнокислой ртути концентра­ции точно с С/? Hg(NO₃J₂-Н₂О) =0,1 моль/дм³ (0,1 н.), израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см³;

0,0019 — масса фтора, соответствующая 1 см³ раствора окисной азотнокислой ртути концентрации точно с ('/₂ Hg(NO₃)₂-H₂O) =0,1 моль/дм³ (0,1 н.), г;

m—масса навески, г;

1,473 — коэффициент пересчета фтора на AIF₃.

За результат анализа принимают среднее арифметическое трех параллельных определений, допускаемые расхождения между ко­торыми не должны превышать 1% при доверительной вероятнос­ти Р=0,95.

Метод основан на отгонке фтора пирогидролизом в виде фто­ристого водорода с последующим титрованием гидроокисью нат­рия в присутствии фенолфталеина.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Схема пирогидролитической установки

7—’Трубчатая печь: 2—лодочка с образцом; 3—реакционная трубка: 4—конденсатор; 5—холодильник: 6— полиэтиленовый ста­кан; 7—парообразователь; S—термометр термоэлектрический, вставленный в кварцевый чехол: .9—трубка для подачи пара

Бюретка 1—2—25—0,1 по ГОСТ 20292—74.

Весы лабораторные 2-го и 3-го классов с наибольшим пределом взвешивания до 200 г по ГОСТ 24104—88.

Колба мерная 1—500—2 по ГОСТ 1770—74.

Пипетка 2—2—100 по ГОСТ 20292—74.

Колбы КнКШ 1—250—19/26 ТХС по ГОСТ 25336—82.

Установка для проведения гидролиза (см. чертеж). Установ­ка состоит из:

трубчатой печи мощностью 1 кВт, обеспечивающей нагрев от 20 до 1200°С в течение 30—40 мин;

платиновой — по ГОСТ 6563—75 или кварцевой лодочки;

кварцевой или платиновой реакционной трубки диаметром 20 мм, длиной 230 мм;

кварцевого или платинового конденсатора диаметром 4—5 мм;

кварцевого или латунного холодильника;

полиэтиленового (пластмассового) стакана вместимостью 150—200 см³;

парообразователя (колба ПКШ-2000—29/32 ТХС) по ГОСТ 25336—82;

термометра термоэлектрического типа ТПП;

милливольтметра по ГОСТ 9736—80;

кварцевой трубки для подачи пара;

электроплитки по ГОСТ 14919—83;

винтовых зажимов для регулирования подачи пара.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72, не содержащая углекислоты, готовят по ГОСТ 4517—87, свежеприготовленная.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75.Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор с (NaOH) = — 0,05 моль/дм³ (0,05 н.) коэффициент нормальности устанавли­вают по раствору серной кислоты концентрации 0,1 моль/дм³, приготовленной из фиксанала. Для этого отбирают пипеткой 10 см³ раствора серной кислоты концентрации 0,1 моль/дм³, добав­ляют 90 см³ воды, 0,1 см³ раствора фенолфталеина и титруют 0,05 и. раствором гидроокиси натрия до появления розовой окрас­ки, не исчезающей в течение 30 с. Затем раствор нагревают до ки­пения и снова титруют гидроокисью натрия до розовой окраски раствора. Раствор устойчив в течение 10 суток.

Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой до­лей 0,1 % ■

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87.

Установку собирают, как показано на чертеже, электропечь нагревают до 30—50°С.

0,15 г фтористого алюминия взвешивают (результат взвешива­ния в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), помещают в лодочку, которую вставляют в реакционную трубку на расстоянии примерно 20 мм от края, и трубку помещают в печь. Одновременно в полиэтиленовый стакан, заполненный во­дой, погружают трубку конденсатора на глубину 5—10 мм. Реак­ционную трубку плотно вставляют в трубку для подачи пара из парообразователя. В момент соединения трубок винтовой зажим, соединяющий трубку с парообразователем, слегка открыт, а зажим, регулирующий контакт с атмосферным воздухом, открыт пол­ностью. После прекращения выделения пузырьков в конденсате увеличивают поток пара. Для этого зажим на трубке медленно открывают примерно наполовину. Зажим, регулирующий контакт с атмосферным воздухом, закрывают, обеспечивая устойчивый по­ток пара в течение всего опыта, чтобы не произошло спекания об­разца.

Парообразователь наполняют дистиллированной водой, не со­держащей углекислоты на ³/₄ объема колбы. В воду добавляют 0,1 г марганцовокислого калия. Парообразователь накрывают ас­бестовым одеялом.

Проводят пирогидролиз фтористого алюминия, собирая кон­денсат в полиэтиленовый стакан, для этого температуру печи равномерно поднимают до 1150°С (за 25—30 мин) и выдерживают при этой температуре 15 мин.

Конденсат количественно переносят в мерную колбу вмести­мостью 500 см³, доводят водой до метки и перемешивают. 100 см³ раствора помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³, прибавляют 0,1 см³ раствора фенолфталеина и титруют раствором гидроокиси натрия до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 30 с. Затем раствор нагревают до кипения и снова титру­ют гидроокисью натрия до розовой окраски раствора.

Одновременно через все стадии анализа проводят контрольный опыт, для чего в платиновую реакционную трубку помещают пу­стую лодочку.

Массовую долю фтористого алюминия (Х₂) в процентах вычис­ляют по формуле

Y (V—V,)- 500 -0,00095 100 -1,473

^Л2т-100

где V — объем раствора концентрацией точно 0,05 моль/дм³ гид­роокиси натрия, израсходованный на титрование ана­лизируемого раствора, см³;