Таблица 10
Значения относительных стандартных отклонений (Sr) диапазонов массовых долей определяемых элементов
Определяемы'! элемент |
Значения Sf для диапазонов мас-совых долей |
||
1-Ю 3-4-Ю 3 |
9 4-10 -16-10 |
О 1 16-10 -3-ю |
|
Алюминий |
0,046 |
0,040 |
|
Железо |
— |
0,044 |
0,029 |
Кремний |
— |
0,046 |
0,041 |
Магний |
0,059 |
0,048 |
0,042 |
Медь |
0,058 |
0,046 |
0,042 |
Молибден |
— |
0,035 |
0,027 |
Никеле |
0,059 |
0,045 |
0,040 |
Цинк |
— |
0,039 |
0,031 |
Кальций |
— |
і —, |
0,044 |
Мышьяк |
■—■ |
0,049 |
0,045 |
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ АЛЮМИНИЯ (2-Ю-4—6-10“2 %), ВАНАДИЯ (2 10-3-110-2 %), ВИСМУТА (Ы0-4—1-Ю-2 %), ГАФНИЯ (I IO"2—5-Ю-1 %), ЖЕЛЕЗА (2 10~4—6-10~2 %), КАДМИЯ (1-Ю-4—1-Ю-2 %), КАЛЬЦИЯ (1 • 10~3—6• 10~2 %), КОБАЛЬТА (210-4—1 • IO-2 %), КРЕМНИЯ (2 10~4—6 10~2 %), МАГНИЯ (2-Ю-4—610~2 %), МАРГАНЦА (1Ю~4—1Ю~2 %), МЕДИ (8-Ю-4— МО’2 %), МЫШЬЯКА (810~4—6-Ю-2 %), НАТРИЯ (2• 10-3—6-10-2 %), НИКЕЛЯ (2 • 10~4—6-10"2 %), НИОБИЯ (б Ю-З-б Ю-1 %), ОЛОВА (2 • 10-4—1 • 10"2 %), СВИНЦА (2 10-4—I IO 2 %), СУРЬМЫ (4 10~4—1 10~2 %), ТАНТАЛА (5 IO-3—5-Ю-1 %), ТИТАНА (1 • 10~3—1 - 10"2 %), ХРОМА (2-10-4-1 IO-2 %), ЦИНКА (2 -10~4—1 -10~2 %), ЦИРКОНИЯ (510-3—5-Ю-1 %), МОЛИБДЕНА (ЫО 3—З Ю"1 %)
Сущность метода — по in. 4.1.
Средства измерения, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
Для анализа применяют аппаратуру, материалы и реактивы, приведенные в разд. 3.
Для регистрации спектров излучения применяют фотометрическую установку МФС или любой другой прибор подобного типа.
П о д г о т о в к а к анализу
Подготовка (настройка) фотоэлектрической установки МФС на анализ
В соответствии с возможностями фотоэлектрической установки выбирают и выставляют аналитические линии и линии сравнения, приведенные в табле 11.
Таблица 11
Определяемый элемент |
Длина волны, гм |
Ширина выходной щели, Iм |
Диапазон определяемых массовых делен, % |
Алюминий |
394,409 309,271 237,336 |
40 |
2-Ю-4—6-Ю-2 |
Ванадий |
318,539 437,904 |
40 |
2-Ю-3—1-Ю-2 |
Висмут Г афний |
306,771 |
J0 |
1-Ю-4—1-Ю-2 |
313,471 291,648 - 264,140 |
40 |
1-ю-2—5-ю-1 |
|
Железо |
259,939 302,064 ' |
75 |
" 2-Ю-4—6-Ю"2 |
Кадмий Кальций |
228,802 |
40 |
1-ю-4—1-ю-2 |
396,847 317,933 315,886 |
40 |
1.10-3—6-10-2 |
|
Кобальт Кремний |
345,359 |
40 или 75 |
2-Ю-4—1-Ю"2 |
288,159 250,689 251,611 |
' 75 |
. 2-Ю-4—6-Ю"2 |
|
Магний |
279,553 280,270 285,212 |
40 или 75 |
2-Ю-4—6-Ю-2 |
Марганец |
257,610 292,557 293,306 |
40 |
1-ю-4—1-ю-2 |
Медь |
327,396 324,754 |
75 |
8-Ю-4—1-Ю-2 |
Мышьяк |
234,984 228,812 193,759 |
40 |
2-Ю-4—6-Ю-2 |
Молибден |
390,296 313,259 |
40 |
1-Ю-3—3-Ю-1 |
Натрий |
589,592 ,588,995 ■ 330,259 |
40 |
2-Ю-3—6-Ю-2 |
Никель |
- 300,249 299,259 341,476 |
40 или 75 |
2-Ю-4—6-Ю-2 |
Ниобий |
292,781 |
40 |
5-Ю-3—5-Ю"1 |
Продолжение табл. 11
Определи -МЫЙ элемент |
Длина волны, нм |
Ширина выходной щели, нм |
Диапазон определяемых массовых долей, % |
Олово |
303,412 286,333 |
40 |
2-Ю-4—1-Ю-2 |
Свинец |
283,306 220,351 |
40 |
2-Ю-4— 1-1’0“2 |
Сурьма |
231,146 206,833 |
40 |
4-Ю-4—1-Ю-2 |
Тантал |
296,332 293,355 |
40 |
5-Ю-3—5-Ю"1 |
Титан |
368,519 453,324 324,451 |
40 |
1. ю-з—1.10-2 |
Хром |
267,715 |
40 |
2-Ю-4—ЫО-2 |
Цинк |
213,856 334,502 |
40 или 75 |
2-Ю-4—1-Ю-2 |
Цирконий (Вольфрам Циан Медь |
339,197 |
40 |
5-Ю-3—5-Ю-1 |
275,860 239,709 384,920 263,000 |
75 или 100 75. 75 |
Линии сравнения . |
Для фотоэлектрических систем (с наличием ЭВМ) формируют программу: регистрируют стандартные образцы (СО), вводят их концентрации в диалоговый вычислительный комплекс (ДВК), проводят градуировку и распечатку результатов градуировки с учетом влияющих факторов.
Подготовка проб
Пробы готовят, как указано в п. 4.3.1.
Приготовление стандартных образцов
Приготовление стандартных образцов приведено в приложении 1.
Приготовление угольных электродов и угольной смеси
Угольные электроды и угольную смесь готовят, как указано в п. 4.3.3 или 5.3.3, или 6.2.3 в зависимости от определяемых элементов и используемых методов.
Проведениеанализа
Установку прогревают для получения стабильных результатов согласно инструкции на прибор.
Проводят фотоэлектрические профилирование по одному из определяемых элементов аналитических линий (каналов) в электрической дуге переменного тока при силе тока 1—4 А.Подготовленные к анализу пробы и СО смешивают в течение 8—10 мин в механической ступке или в течение 10 мин вручную с угольной смесью или с фтористым натрием в соотношениях, указанных в пп. 4.4.1; 5.4.1; 6.4.1 в зависимости от определяемых элементов и используемых методов. Ступки с пестиком протирают ватой, смоченной спиртом (1 см3 на одну пробу) после каждого перемешивания.
Полученные смеси помещают в кратеры электродов и уплотняют, как указано в п. 4.4.1 или 5.4.1, или 6.4.1.
Испарение пробы и возбуждение спектра (регистрацию) проводят в дуге постоянного тока со всем комплектом СО и проб на некомпьютеризированных системах.
Для компьютеризированных систем регистрируют один, два или более стандартных образцов для корректировки градуировочных графиков.
Освещение щели полихроматора фотоэлектрической системы — растровый конденсатор или однолинзовая система. Аналитический промежуток — 2—3 мм. Ширина входной щели — 20 мкм.
За линию сравнения берут линии вольфрама 275,860 нм, 239,709 нм или меди 263,000 нм, или полосу циана 384,920 нм, или фон (неразложенный свет) при получении отчетов, пропорциональных относительным интенсивностям аналитических линий. Анализ можно вести без линии сравнения по абсолютным интенсивностям аналитических линий.
Напряжение питания фотоумножителей выбирают с учетом обеспечения требуемой чувствительности для данного канала регистрирующей системы.
Условия регистрации (сила тока, время обжига, экспозиция) аналогичны проведению анализа на спектрографах средней или большой дисперсии.
Универсальные условия регистрации для получения максимальной чувствительности следующие: цижние электроды по чертежу (тип II или III); время обжига — 12 с при силе тока 5—7 А, экспозиция 20—50 с при силе тока 10—15 А.
Обработка результатов
После окончания регистрации (накопления) проводят опрос каналов анализируемых элементов и снимают показания выходного поибора для каждого измерения по шкале цифрового вольтметра Щ1518 или микроамперметра М1792 в автоматическом или ручном режимах на некомпьютеризированных системах. Градуировочные графики строят в координатах N—С для каждого элемента по стандартным образцам, где N — усредненное показание выходного прибора для п измерений, С — значения аттестованной концентрации стандартного образца.
По градуировочному графику находят соответствующие концентрации (С/).
За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое значение (С) п измерений, если выполняется условие ГОСТ 14339.0.
Для компьютеризированных систем после регистрации проб рассчитывают по градуировочному графику концентрации элементов пробы и выводят их на дисплей и печатающее устройство в соответствии с заложенной программой.
Значения относительных стандартных отклонений для диапазонов массовых долей определяемых элементов приведены в табл. 12.
Таблица 12
Определи ?.мый элемент |
Значения Sfдля. диапазонов массовых доле11 |
||||
—4 —4 МО -5-Ю |
5-Ю 4—1-10 3 |
1-Ю 3— G10 3 |
6-Ю 3— 6-Ю *■ |
3.10“2-5Л0 1 |
|
Алюминий |
0,15 |
0,14 |
0,13 |
0,11 |
|
Ванадий |
— |
/ |
0,13 |
0,12 |
- — |
Висмут |
. 0,19 |
0,17 |
0,16 |
— |
— |
Гафний |
— |
— |
— |
0,11 |
0,10 |
Железо |
0,16 |
0,15 |
0,12 |
0,10 |
—— |
Кадмий |
0,18 |
0,17 |
0,15 |
0,14 |
.— |
Кальций |
— |
— |
0,16 |
0,15 |
— |
Кобальт |
0,15 |
0,14 |
0,13 |
0,12 |
1—■ |
Кремний |
0,17 |
0,16 |
0,15 |
0,14 |
— |
Магний |
0,18 |
0,17 |
0,16 |
0,15 |
—, |
Марганец |
0,19 |
0,18 |
0,17 |
0,16 |
— |
Медь |
і—_ |
0,20 |
0,19 |
0,17 |
—. |
Мышьяк |
а—- |
0,18 |
0,16 |
0,14 |
“— |
Молибден |
— |
0,12 |
0,1 її |
0,10 |
|
Натрий |
, |
— |
0,15 |
0,13 |
— |
Никель |
0,17 |
0,16 |
0,15 |
0,14 |
—— |
Ниобий |
—і |
— |
0,17 |
0,16 |
0,14 |
Олово |
0,20 |
0,19 |
0,16 |
0,15 |
— |
Свинец |
0,21 |
0,19 |
0,16 |
0,15 |
— |
Сурьма |
0,19 |
0,18 |
0,16 |
0,15 |
— |
Тантал |
— |
— |
0,12 |
0,11 |
0,09 |
Титан |
— |
— |
0,17 |
0,16 |
— |
Хром |
0,20 |
0.17 |
0,16 |
0,15 |
— |
Цинк |
0,2.2 |
0,21 |
0,20 |
0,19 |
— |
Цирконий |
— |
. — |
0,14 |
0,13 |
|