---

В две конические колбы вместимостью 250 см³ переносят пипеткой по 5 см³ фильтрата, приготовленного по п. 2.7.2.2. В до колбу для титрования суммы ионов магния и кальция добавляют цилиндром 85 см³ воды, 10 см³ аммиачного буферного раствора, 7—8 капель индикатора эриохрома черного Т и титруют раствором трилона Б до перехода окраски из винно-красной в синюю.

В колбу для титрования ионов кальция добавляют цилиндром 85 см³ воды, 10 см³ раствора гидроокиси калия, 7—8 капель раствора эриохрома сине-черного или хромового темно-синего и титруют раствором трилона Б до перехода окраски из малиновой в голубую при титровании с эриохромом сине-черным, в сиреневую при титровании с хромовым темно-синим.

Оставшийся фильтрат используют для определения массовой доли сернокислого кальция по п. 2.8.3.

Массовую долю хлористого магния (X) в процентах вычисляют по формуле

' К-0,002381 • 250 ■ 100

Z 5

т • 5

где V — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование суммы ионов магния и кальция, см³;

V_x — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование ионов кальция, см³;

К — коэффициент поправки раствора трилона Б;

0,002381 — масса хлористого магния, соответствующая массе трилона Б, содержащегося в 1 см³ раствора концентрации точно c(C₁₀H₁₄O₈N₂Na₂ • 2Н₂О) = 0,025 моль/дм³, г;

т — масса навески, г;

250 — вместимость мерной колбы, см³;

5 — объем анализируемого раствора, см³.

Результаты анализа вычисляют с точностью до второго десятичного знака.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных оп­ределений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,15 % при довери­тельной вероятности Р = 0,95.

Полученный результат округляют до первого десятичного знака.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,2 % при доверительной вероятности Р = 0,95.

Допускаемое расхождение двух определений не должно превышать 0,3 % хлористого магния.

2.7.5. Контроль точности анализа

Для контроля точности определения массовой доли хлористого магния используют контроль­ный раствор, соответствующий раствору массовой концентрации ~ 40 г/дм³ обогащенного карнал­лита, в котором массовая доля хлористого магния равна 31,8 %.

2.7.5.1. Приготовление контрольного раствора

Раствор готовят следующим образом: 3,247 г металлического магния помещают в стакан вмес­тимостью 400 см³, добавляют цилиндром 50 см³ соляной кислоты и растворяют при медленном нагревании. Стакан накрывают стеклом. Раствор переносят водой в мерную колбу вместимостью 1000 см³. Затем в эту же колбу переносят 1,44 г хлористого натрия, 10,20 г хлористого калия и 0,021 г сернокислого калия перекристаллизованного, высушенного в течение 2 ч при (105±5) °С. Объем раствора доводят до метки водой, перемешивают. Срок хранения раствора 1 мес.

Раствор используют также для контроля точности определения массовой доли сернокислого кальция по п. 2.8.5.

Определение массовой доли хлористого магния в растворе осуществляют по описанной мето­дике. Среднее арифметическое результатов двух параллельных определений не должно отклоняться от расчетного значения на величину верхней (А в= 0,15) и нижней (А н = —0,15) границ допускаемой абсолютной суммарной погрешности результата анализа при доверительной вероятности Р = 0,95.

Контроль точности определения массовой доли хлористого магния проводят не реже 1 раза в месяц. Условия анализа контрольного раствора и текущих анализов должны быть идентичными.

Определение проводят турбидиметрическим методом в диапазоне массовой доли сернокислого кальция в обогащенном карналлите от 0,01 до 0,08 %.

Сущность метода заключается в образовании суспензии сульфата бария в присутствии глице­рина, используемого в качестве стабилизатора, и измерении ее оптической плотности на фотоэлект­роколориметре.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104, 2 и 4-го классов точности с наиболь­шим пределом взвешивания 200 и 500 г соответственно.

Наборы гирь Г-2—210 2-го класса точности и Г-4—610 4-го класса точности по ГОСТ 7328.

Колориметр фотоэлектрический концентрационный типа КФК или другие аналогичные при­боры, не уступающие указанному по своим метрологическим характеристикам.

Сушильный шкаф СНОЛ-2, 5.2, 5.2, 5/2М2У 4, 2.

Колба 1—250(1000)—2 по ГОСТ 1770-74.

Пипетка 2-2-50, 6-2-10 по ГОСТ 29227.

Бюретка 1—2—50 по ГОСТ 29251.

Цилиндр 1-10(100) по ГОСТ 1770.

Колба 1-500 по ГОСТ 25336.

Колба Кн-1-100-14/23 ТС, Кн-2-250(2000)-34(50) ТХС по ГОСТ 25336.

Воронка Бюхнера 3 по ГОСТ 9147.

Воронка В-56—80 ХС по ГОСТ 25336.

Стакан В-1-400 ТС по ГОСТ 25336.

Стакан Н-1-400 ТХС по ГОСТ 25336.

Фильтр бумажный обеззоленный «синяя лента» или из фильтровальной лабораторной бумаги по ГОСТ 12026.

Барий хлористый 2-водный по ГОСТ 4108, х.ч., перекристаллизованный: 100,0 г хлористого бария переносят в стакан вместимостью 400 см³, добавляют цилиндром 200 см³ воды, растворяют при нагре­вании и перемешивании раствора до температуры кипения. Если горячий раствор содержит какие-либо механические примеси или муть, его отфильтровывают через воронку Бюхнера под вакуумом. Фильтрат упаривают до появления кристаллов хлористого бария. Раствор охлаждают до комнатной температуры. Выпавшие кристаллы отфильтровывают под вакуумом, промывают небольшим количеством холодной воды, отжимают на фильтре. Отфильтрованные кристаллы высыпают на фильтровальную бумагу, сверху закрывают другим листом фильтровальной бумаги и сушат на воздухе.

Калий сернокислый по ГОСТ 4145, х.ч., перекристаллизованный: 40,0 г сернокислого калия переносят в стакан вместимостью 400 см³, добавляют цилиндром 200 см³ воды, растворяют при нагревании и перемешивании раствора до температуры кипения. Если горячий раствор содержит какие-либо механические примеси или муть, его отфильтровывают через воронку Бюхнера под вакуумом. Фильтрат упаривают до появления кристаллов сернокислого калия. Затем раствор охлаж­дают до комнатной температуры, выпавшие кристаллы отфильтровывают под вакуумом, промывают небольшим количеством холодной воды, отжимают на фильтре. Отфильтрованные кристаллы вы­сыпают на фильтровальную бумагу, сверху закрывают другим листом фильтровальной бумаги и сушат на воздухе. Затем сернокислый калий сушат до постоянной массы в сушильном шкафу при (120±5)°С.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233, х.ч.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч.

Глицерин по ГОСТ 6259, ч.д.а.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Раствор сернокислого калия с массовой концентрацией сульфат-ионов 0,1 мг/см³: 0,181 г сернокислого калия, перекристаллизованного, высушенного в течение 2 ч при (105±5) °С, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, растворяют в воде, доводят водой до метки и перемешивают.

Для приготовления кондиционирующего раствора 120,0 г хлористого натрия переносят в склянку, приливают цилиндром 500 см³ воды, после растворения соли в раствор добавляют цилин­дром 10 см³ соляной кислоты и 500 см³ глицерина, перемешивают и добавляют 50,0 г хлористого бария. Раствор выстаивается 2 сут и при необходимости фильтруется. Устойчив в течение 1 мес.

В семь колб вместимостью 250 см³ из бюретки добавляют последовательно 5; 15; 25; 35; 45; 55; 65 см³ раствора сернокислого калия, приготовленного по п. 2.8.2.1, доводят водой до метки, пере­мешивают.

Из каждой мерной колбы отбирают пипеткой 50 см³ раствора в конические колбы с притертыми пробками вместимостью 100 см³, добавляют градуированной пипеткой 10 см³ кондиционирующего раствора. Растворы встряхивают в течение 1 мин, выдерживают 15—20 мин, снова встряхивают в течение 15 с и измеряют оптическую плотность раствора при длине волны А. = 400 нм (синий светофильтр) в кюветах с толщиной поглощающего слоя I =50 мм. В качестве раствора сравнения служит дистиллированная вода.

Для каждого раствора измеряют оптическую плотность не менее 2 раз. По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс массу сульфат-ионов в миллиграммах в 50 см³ раствора, на оси ординат — соответствующие им значения оптической плотности. Масса сульфат-ионов в 50 см³ растворов, используемых для построения градуировочного графика, соот­ветствует 0,1; 0,3; 0,5; 0,7; 0,9; 1,1; 1,3 мг.

При смене кондиционирующего раствора строится новый градуировочный график.

Отбирают пипеткой 50 см³ фильтрата, полученного по п. 2.7.3, в коническую колбу вмести­мостью 100 см³ добавляют пипеткой 10 см³ кондиционирующего раствора. Раствор встряхивают в течение 1 мин, через 15—20 мин снова встряхивают в течение 15 с и измеряют оптическую плотность раствора, как указано в п. 2.8.2.2. По полученной оптической плотности при помощи градуировоч­ного графика определяют массу сульфат-ионов в миллиграммах.

Массовую долю сернокислого кальция (Х_г) в процентах вычисляют по формуле

«,■ 1,4172 250 100
~ т • 50 • 1000

где т_} — масса сульфат-ионов, найденная по градуировочному графику, мг;

1,4172 — коэффициент пересчета массы сульфат-ионов на сернокислый кальций;

т — масса навески, г.

Результаты анализа вычисляют с точностью до третьего десятичного знака.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных оп­ределений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,004 % при довери­тельной вероятности Р = 0,95.

Полученный результат округляют до второго десятичного знака.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,004 % при доверитель­ной вероятности Р =0,95.

Допускаемое расхождение двух определений не должно превышать 0,006 % сернокислого кальция.

Для контроля точности определения массовой доли сернокислого кальция используют кон­трольный раствор, приготовленный по п. 2.7.5.1 и соответствующий раствору с массовой концент­рацией ~40 г/дм³ обогащенного карналлита, в котором массовая доля сернокислого кальция равна 0,04 %.

Определение массовой доли сульфат-ионов в пересчете на сернокислый кальций осуществляют по описанной методике. Среднее арифметическое результатов двух параллельных определений не должно отклоняться от расчетного значения на величину верхней (Д в=0,004) и нижней (Д н = —0,004) границ допускаемой абсолютной суммарной погрешности результата анализа при доверительной вероятности Р = 0,95.

Контроль точности определения массовой доли сернокислого кальция проводят не реже 1 раза в месяц. Условия анализа контрольного раствора и текущих анализов должны быть идентичными.

Метод применяется в диапазоне массовой доли гигроскопической воды в обогащенном кар­наллите от 2,0 до 4,0 %.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности с наибольшим пределом взвеши­вания 200 г по ГОСТ 24104.

Гири Г-2-210 по ГОСТ 7328.

Вакуумный сушильный шкаф, обеспечивающий температуру нагрева (60±5) °С.

Стаканчик СН-60/14 по ГОСТ 25336.

Эксикатор 2—190 по ГОСТ 25336.

2,000—3,000 г обогащенного карналлита помещают в стаканчик и сушат в сушильном шкафу при (60±5) °С и вакуумметрическом давлении 0,07—0,08 МПа (0,7—0,8 кгс/см³) в течение 2 ч.

Затем стаканчик с пробой охлаждают в эксикаторе в течение 30 мин и взвешивают на лабора­торных весах 2-го класса точности.

Массовую долю гигроскопической воды (Х₂) в процентах вычисляют по формуле

_ (7И] - ■ 100

где «і — масса стаканчика с навеской до высушивания, г;

т₂— масса стаканчика с навеской после высушивания, г;

т — масса навески, г.

Результаты анализа вычисляют с точностью до второго десятичного знака.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных оп­ределений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,15 % при довери­тельной вероятности Р=0,95.

Полученный результат округляют до первого десятичного знака.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,2 % при доверительной вероятности Р=0,95.

Допускаемое расхождение двух параллельных определений не должно превышать 0,3 % гигро­скопической воды.

Контроль точности анализа проводят по способу варьирования массы навески продукта в пределах 2,000—3,000 г.

Результаты определения массовой доли гигроскопической воды в пробе из разных навесок не должны отличаться более чем на 0,3 %.

Контроль точности определения массовой доли гигроскопической воды проводят не реже 1 раза в месяц.