---

У

Группа Bl9

ДК 669.26.546.811.06:006.354

Г

ГОСТ
13020.15—85

Взамен
ГОСТ 13020.15—75

ОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ХРОМ МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ

Методы определения олова

Metallic chrome.

Methods for determination of tin

ОКСТУ 08100

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20 мая 1985 г. № 1415 срок действия установлен

с 01.07.86 до 01.07.96

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает полярографический (при массовой доле олова от 0,002 до 0,005 % ) и флотационно-фото­метрический (при массовой доле олова от 0,001 до 0,005 %) мето­ды определения олова в металлическом хроме.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1. 1. Общие требования к .методам анализа — по ГОСТ 13020.0—75. ,

   2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде! стружки толщиной не более 0,5 мм по ГОСТ 23916—79.

2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ('

Ч

Метод основан на полярографировании олова в растворе соля- ’ ной кислоты при потенциале пика минус 0,48 В относительно ртутного анода. Олово предварительно отделяют тионалидом.

Полярографы переменнотоковый или осциллографический лю­бого типа со всеми принадлежностями.

Баллон с аргоном, азотом или водородом, не содержащим кис­лорода.

Перепечатка воспрещена .

Издание официальное
★

Кислота соляная по ГОСТ 14261—77 или по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 11125—78 или по ГОСТ 4461—77.

Кислота серная по ГОСТ 14262—78 или по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1:3 и 1:4.

Кислота аскорбиновая по ГОСТ 4815—76.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478—75, 25 %-ный раст­вор.

Водорода перекись по ГОСТ 177—77.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, 0,1 %-ный раствор. Гидроксиламин сернокислый по ГОСТ 5456—79.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67.

Тионалид, 1 %-ный спиртовой раствор.

Квасцы алюмокалиевые по ГОСТ 4329—77, 1 %-ный раствор. Железо, восстановленное водородом.

Индикатор универсальный, бумага.

Олово металлическое.

Стандартные растворы олова:

раствор А: 0,1000 г олова растворяют в 20 см³ серной кислоты при нагревании. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³ серной кислотой (1:4), охлаждают, доливают до метки этим же раствором и перемешивают.

Массовая концентрация олова в растворе А равна 0,0001 г/см³;

раствор Б: 10 см³ раствора А переносят в колбу вместимостью 100 см³ и доливают до метки серной кислотой (1:4).

Массовая концентрация олова в растворе Б равна 0,00001 г/см³. Раствор готовят в день применения.

Навеску пробы массой 1,0^і г помещают в колбу вмести­мостью 500 см³, приливают 50 см³ серной кислоты (1:3), колбу накрывают часовым стеклом и нагревают содержимое колбы до растворения навески. Раствор охлаждают, приливают 200^і см³ во­ды, прибавляют 2 г сернокислого гидроксиламина и 40 см³ спир­тового раствора тионалида. Растворы в колбе взбалтывают в тече­ние 2—3 мин. Выпавший творожистый осадок через 2 ч отфильтро­вывают на фильтр средней плотности и промывают 8—10 раз хо­лодной водой. Осадок смывают в колбу, где проводилось осажде­ние, приливают 50^і см³ азотной кислоты, нагревают до растворения •осадка, приливают 5 см³ серной кислоты и выпаривают раствор до появления паров серной кислоты. После этого прибавляют по кап­лям перекись водорода до полного просветления раствора. Затем к раствору приливают 10 см³ азотной кислоты, 150—200 см³ воды, 5 см³ азотнокислого серебра и 20 см³ надсернокислого аммония. Раствор кипятят в течение 10—15 мин, охлаждают, приливают '60—70 см³ воды, 5 см³ алюмокалиевых квасцов и аммиак до pH 8—9.

Раствор с выпавшим осадком гидроокисей металлов нагревают в течение 5 мин, затем отфильтровывают осадок на фильтр сред­ней плотности и промывают 4—5 раз горячей водой, фильтрат ■отбрасывают.

Осадок растворяют на фильтре 10—15 см³ раствора горячей соляной кислоты. Фильтр промывают той же соляной кислотой порциями по 2—3 см³. Раствор переносят в мерную колбу вмести­мостью 25 см³, доливают до метки раствором соляной кислоты, пе­ремешивают и переливают в сухой стакан. Прибавляют 0,3—0,5 г аскорбиновой кислоты или железа, восстановленного водородом. Раствор оставляют до полного обесцвечивания, периодически взбалтывая. При применении железа избыток его отфильтровыва­ют на фильтр, содержащий несколько крупинок металлического железа, при применении аскорбиновой кислоты — через раствор в течение 5 мин пропускают аргон (азот или водород). Раствор пе­реливают в электролизер и полярографируют при потенциале пика минус 0,48 В относительно анодной ртути.

h

Далее анализ проводят, как указано в п. 2.3.1.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю олова (X) в процентах в зависимости от метода определения его в растворе пробы вычисляют по форму-

где

где

где

—высота пика, полученного при полярографировании раст­вора пробы, мм;

— масса олова в стандартном растворе, взятом для поляро- графирования, г;

h — высота пика, полученного при полярографировании стан­дартного раствора, мм;

т — масса навески, г.

Для метода градуировочного графика

х =^-100,
¹т ’

т₂— масса олова в растворе пробы, найденная по градуиро­вочному графику, г;

т — масса навески, г.

Для метода добавок

Х₂= ЮО,

(й₂—й)-т

h — высота пика, полученного при полярографировании раст­вора пробы без добавки стандартного раствора, мм;

т₃ — масса олова, добавленного к навеске пробы, г;

h

т — масса навески, г.

2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов па­раллельных определений не должны превышать значений, указан­ных в таблице.

₂— высота пика, полученного при полярографировании раст­вора пробы с добавкой стандартного раствора, мм;

3. ФЛОТАЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

   1. Сущность метода

Метод основан на флотации красного комплексного соединения олова (IV) с галлеином из водных растворов при pH 1,4 и после­дующем растворении осадка в смеси бензола или толуола и эти­лового спирта. Олово предварительно отделяют от хрома окисле­нием последнего до хрома (VI) надсернокислым аммонием и осаж­дением гидроокисей металлов аммиаком.

Оптическую плотность комплекса измеряют на спектрофотомет­ре при длине волны 490 нм или фотоэлектроколориметре в области светопропускания от 490 до 530 нм.

РН-метр.

Кислота серная по ГОСТ 14262—78 или по ГОСТ 4204—77, 20 и 7 °/о-ный растворы и разбавленная 1:3 и 1:4.

Кислота азотная по ГОСТ 11125—78 или по ГОСТ 4461—77.

Кислота соляная по ГОСТ 14261—77 или по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:3.

Кислота винная по ГОСТ 5817—77.

Кислота аскорбиновая по ГОСТ 4815—76.

Смесь кислот винной и аскорбиновой, свежеприготовленная: по 5 г каждой кислоты растворяют в 20—30 см³ воды, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79 и разбавленный 1:100.

Галлеин (пирогаллофталеин), 0,1 %-ный спиртовой раствор: 0,1 г галлеина помещают в стакан вместимостью 100 см³ и расти­рают стеклянной палочкой с 0,5 см³ соляной кислоты, затем при­ливают 50 см³ этилового спирта и оставляют на сутки. Затем раст­вор фильтруют через быстрофцльтрующий фильтр в мерную кол­бу вместимостью 100 см³, промывают фильтр несколько раз спир­том и фильтр отбрасывают. Раствор доливают спиртом до метки и перемешивают.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962—67.

Толуол по ГОСТ 5789—78.

Бензол по ГОСТ 5955—75.

Перекись водорода по ГОСТ 177—79.

Железо (III) сернокислое 9-водное по ГОСТ 9485—74, раствор массовой концентрацией железа 10 мг/см³: 50 г сернокислого же­леза растворяют при слабом нагревании в 500 см³ воды, содержа­щей 5 см³ серной кислоты, фильтруют и разбавляют водой до 1 дм³ и перемешивают.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, 0,25 %-ный раствор.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478—75, 25 %-ны®.

раствор.

Олово металлическое.

Стандартные растворы олова:

раствор А: 0,1000 г металлического олова растворяют в 20 см® серной кислоты при нагревании. Раствор переносят в мерную* колбу вместимостью 1 дм³ серной кислотой (1:4), охлаждают, до­ливают до метки этим же раствором и перемешивают.

Массовая концентрация олова в растворе А равна 0,0001 г/см³;.;

раствор Б: 10 см³ стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доливают до метки серной кисло­той (1:4).

Массовая концентрация олова в растворе Б равна 0,00001 г/см³..

Осадок с фильтра смывают горячей водой в колбу, где велось - осаждение гидроокисей металлов. Фильтр обмывают 10 см³ раст­вора соляной кислоты и вновь водой. Приливают 1 см³ перекиси ■ водорода и выпаривают при умеренном нагревании до 40 см³, за­тем охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³,. доливают до метки водой и перемешивают.

Аликвотную часть раствора 25 см³ помещают в стакан вмести­мостью 100 см³, приливают 4 см³ смеси кислот, перемешивают и¹ выдерживают 1—2 мин. Затем приливают- 2 см³ спиртового раст­вора галлеина, объем доводят водой до 50 см³ и устанавливают pH 1,4 на pH-метре, приливая раствор аммиака^ Содержимое стакана переносят в делительную воронку вместимостью 100 см³' небольшим количеством воды, дают постоять в течение. 30 мин,.. приливают 10 см³ бензола или толуола и встряхивают раствор 2 мин.

После разделения фаз водную фазу отбрасывают. К органи­ческой фазе приливают 7 см³ этилового спирта и, перемешивая, растворяют осадок в делительной воронке. Из делительной воронки раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³. Стенки воронки обмывают этиловым спиртом, им же доливают колбу до метки и перемешивают. Оптическую плотность измеряют на спек­трофотометре при длине волны 490 нм или на фотоэлектроколори- 'метре в области светопропускания от 490 до 530 нм.

Раствором сравнения служит смесь бензола или толуола с эти- .ловым спиртом в соотношении 2:3.

Массу олова находят по градуировочному графику после вычи­тания значения оптической плотности раствора контрольного опыта .из значения оптической плотности раствора пробы или методом ■сравнения по стандартным образцам металлического хрома близ­ьким по составу к анализируемому металлическому хрому и прове­денным через все стадии анализа.