Страница 5: ГОСТ 11125-84. Кислота азотная особой чистоты. Технические условия (71120)

5.7.1—5.8. (Измененная редакция, Изм. № 1).

Спектрофотометр типа СФ-16.

Кюветы кварцевые от спектрофотометра прямоугольные с толщиной поглощающего свет слоя 5 см.

Пробирки плоскодонные из бесцветного прозрачного стекла диаметром 10 мм и высотой 70 мм. Пипетки 5-2-5 и 5-2-10, 7-2-25 по ГОСТ 29227.

Чаша фарфоровая по ГОСТ 9147 или чаша кварцевая 20 по ГОСТ 19908.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, ч.д.а., раствор с массовой долей 3 %, при приго­товлении отфильтровывают, хранят в полиэтиленовой посуде в темном месте.

Вода, приготовленная по п. 5.4.1, должна содержать примесей фосфора и мышьяка меньше, чем в анализируемой кислоте.

Калий сурьмяновиннокислый, х.ч., раствор с массовой долей 0,7 %.

Кислота аскорбиновая, х.ч. раствор с массовой долей 5,4 % (готовят в день проведения анализа).

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262, марки ОС. Ч. 12—4, с (1/2 H₂SO₄) = 5 моль/дм³ (5 н).

Натрий сернокислый 10-водный по ГОСТ 4171, х.ч., раствор с массовой долей 1 %.

Раствор, концентрации 1 мг фосфора в 1 см³, готовят по ГОСТ 4212; разбавленный раствор, концентрации 0,001 мг фосфора в 1 см³ должен быть свежеприготовленным.

Смесь реактивов готовят в день проведения анализа следующим образом: смешивают 5 см³ раствора серной кислоты, 2 см³ раствора молибденовокислого аммония, 2 см³ раствора аскорбино­вой кислоты и 1 см³ раствора сурьмяновиннокислого калия.

Устройство для упаривания проб по п. 5.4.1.

Баня водяная.

Сухой остаток растворяют в чаше в 3,0 см³ воды, приготовленной по п. 5.4.1, прибавляют 0,3 см³ смеси реактивов и перемешивают. Через 5 мин содержимое чашки переливают в кварцевую кювету и измеряют оптическую плотность раствора при длине волны Х_тах = 880 нм по отношению к воде.

Реактивы считают пригодными, если оптическая плотность контрольного раствора, измеренная по отношению к воде, будет не более 0,015 и оптическая плотность раствора сравнения будет больше оптической плотности контрольного раствора не менее, чем в два раза.

Допускается определение заканчивать визуально на фоне стекла молочного цвета в тех же кюветах, либо после перенесения анализируемого раствора и раствора сравнения, а также контроль­ного раствора в бесцветные плоскодонные пробирки при сопоставлении их окрасок по оси пробирок на белом фоне. При этом синяя окраска раствора сравнения не должна быть менее интенсивной, чем у одновременно приготовленного анализируемого раствора, и синяя окраска раствора сравнения должна быть примерно в два раза либо большее количество раз, интенсивнее, чем у контрольного раствора, не содержащего фосфора.

При разногласиях в оценке массовой доли фосфора определение проводят спектрофотометри­ческим методом.

Пробирки для нефелометрирования из бесцветного стекла (диаметром 20 мм, высотой 200 мм). Пипетки по ГОСТ 29227.

Вода дистиллированная, приготовленная по п. 5.4.1, должна содержать примесей хлоридов меньше, чем анализируемая азотная кислота.

Кислота азотная по настоящему стандарту, раствор с массовой долей 25 %.

Раствор, содержащий С1, готовят по ГОСТ 4212, соответствующим разведением готовят раствор сравнения с концентрацией 0,002 мг СІ в 1 см³. Раствор должен быть свежеприготовленным.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, х.ч., раствор концентрации с (AgNO₃)=0,l моль/дм³ (0,1 н).

Азотную кислоту считают соответствующей требованиям настоящего стандарта, если наблюдае­мая через 20 мин на темном фоне опалесценция анализируемого раствора будет не интенсивнее опалесценции раствора сравнения, приготовленного одновременно с анализируемым и содержащего в таком же объеме 0,002 мг Cl, 1 см³ раствора азотной кислоты и 1 см³ раствора азотнокислого серебра, а интенсивность опалесценции раствора сравнения, содержащего 0,002 мг О, будет заметно большей, чем у контрольного раствора, не содержащего хлоридов, приготовленного одновременно и точно так же, как раствор сравнения, но без добавления хлора.

Электрофотоколориметр типа ФЭК-М, ФЭК-Н-57, либо спектрофотометр типа СФ-16 или другого типа.

Воронки кварцевые делительные по ГОСТ 19908, вместимостью 500, 100, 50 см³.

Пипетки по ГОСТ 29227.

Фильтр беззольный «белая лента» по ГОСТ 12026.

Цилиндр 2—100—2 по ГОСТ 1770.

Устройство для упаривания проб по п. 5.4.1.

Баня водяная.

Бумага конго.

Аммиак водный марки ОС.Ч. 17—4, растворы с массовыми долями 2 и 5 %.

Вода, приготовленная по п. 5.4.1, должна содержать примесей тяжелых металлов меньше, чем анализируемая азотная кислота.

Дитизон (дифенилтиокарбазон) по ТУ 6—09—07—1684, ч.д.а., очищенный раствор дитизона готовят следующим образом: 0,05 г дитизона растворяют в 100 см³ четыреххлористого углерода при энергичном перемешивании. Полученный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 200—500 см³, добавляют 20 см³ раствора аммиака с массовой долей 5 % и энергично встряхивают в течение 2 мин. После расслоения фаз органическую (нижнюю) фазу отделяют, следя за тем, чтобы в водную фазу попало возможно меньше органической фазы. Встряхивание раствора дитизона с раствором аммиака с массовой долей 5 % (порциями по 20 см³) повторяют, как указано выше, еще четыре раза, после чего органическую фазу отбрасывают. Объединенные водные вытяжки (экстра­кты) переносят в делительную воронку вместимостью 200—500 см³, промывают два раза по 2 см³ четыреххлористым углеродом. Затем добавляют 20 см³ четыреххлористого углерода, подкисляют раствором серной кислоты концентрацией с (1/2 H₂SO₄) = 2,5 моль/дм³ (2,5 н) до синей окраски конго и энергично встряхивают в течение 1 мин. При подкислении выделяется нерастворимый в воде (pH 7) дитизон и переходит в органическую фазу, окрашивая ее в зеленый цвет. Экстракцию дитизона из кислого раствора проводят 100 см³ четыреххлористого углерода (пять раз по 20 см³). Концентрированный очищенный раствор дитизона в четыреххлористом углероде хранят в кварцевой колбе с притертой пробкой под слоем раствора серной кислоты концентрацией с (1/2 H₂SO₄) = = 2,5 моль/дм³ (2,5 н) в темном прохладном месте.

Разбавленный раствор дитизона готовят из полученного раствора дитизона соответствующим разбавлением его четыреххлористым углеродом примерно в 50 раз с таким расчетом, чтобы опти­ческая плотность приготовленного раствора реактива была равна 1,0, при измерении ее по отноше­нию к четыреххлористому углероду на фотоколориметре в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 2 см при длине волны л_тах = 610 нм или на спектрофотометре в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 1 см при длине волны X, = 620 нм. Раствор дитизона концентрации 1- 10~⁵ М хранят в склянке из темного стекла. Раствор годен не более 2 сут.

Кислота лимонная марки ОС.Ч. 8—4, раствор с массовой долей 10 %.

Кислота соляная по ГОСТ 14261, марки ОС.Ч. 21—4, раствор с массовой долей 25 %.

Кислота серная по ГОСТ 14262, марки ОС.Ч. 12—4, растворы концентрации с (1/2 H₂SO₄) = = 2,5 моль/дм³ и концентрации с (1/2 H₂SO₄) = 0,5 моль/дм³ (0,5 н).

Лимонно-аммиачный буферный раствор, готовят следующим образом: раствор лимонной кисло­ты доводят раствором аммиака с массовой долей 25 % до pH 8 и затем раствором аммиака с массовой долей 5 % до pH 9 (по универсальной индикаторной бумажке), очищают от следов тяжелых металлов встряхиванием с очищенным раствором дитизона (на 300 см³ очищенного буферного раствора прибавляют порциями по 5— 10 см³ очищенного дитизона до тех пор, пока окраска раствора дитизона перестанет менять свой цвет).

Растворившийся в лимонно-аммиачном растворе дитизон удаляют экстракцией четыреххлорис­тым углеродом. Для этого к буферному раствору прибавляют 20 см³ четыреххлористого углерода, встряхивают, дают отстояться, затем органическую фазу отбрасывают. Эту операцию повторяют до тех пор, пока водная фаза станет бесцветной. Полученный очищенный буферный раствор фильтруют через беззольный фильтр «белая лента» и хранят в склянке из темного стекла.

Раствор, содержащий свинец, готовят по ГОСТ 4212, разбавленный раствор с концентрацией 0,005 мг РЬ в 1 см³ должен быть свежеприготовленным.

Углерод четыреххлористый, марки ОС.Ч. 18—4.

Ксантогенат калия этиловый, ч.д.а., свежеприготовленный водный раствор с массовой долей 0,1 %.

Всю применяемую посуду очищают дополнительно от примесей тяжелых металлов, промывая раствором дитизона.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в четыре кварцевые делительные воронки вместимос­тью по 100 см³ помещают соответственно 0,003; 0,005; 0,007; 0,010 мг РЬ, в пятую такую же воронку свинец не вводят. Затем в каждую воронку прибавляют по 5 см³ лимонно-аммиачного буферного раствора и по 12 см³ разбавленного раствора дитизона. Содержимое воронки встряхивают в течение 3 мин.

После расслоения фаз органическую фазу из каждой воронки фильтруют через слой гигроскопичес­кой ваты в кювету для фотометрирования и измеряют оптическую плотность раствора (Z),) по отношению к четыреххлористому углероду на фотоколориметре в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 2 см при длине волны Х_тах = 610 нм (светофильтр № 7) или на спектрофотометре в цилиндрической кювете с толщиной поглощающего свет слоя 1 см при длине волны X. = 620 нм. Затем экстракт переносят во вторую делительную воронку, приливают 5 см³ раствора этилксантогената калия, встряхивают, прибавляют 0,1 см³ раствора серной кислоты концентрации 0,5 моль/дм³ (0,5 н) и встряхивают в течение 2 мин. После расслоения фаз органическую фазу фильтруют через слой гигроскопической ваты в такую же кювету для фотометрирования и при той же длине волны измеряют оптическую плотность экстракта (£>₂). Затем находят величину реверсии R, равную разности D₂— D. Из величины реверсии раствора сравнения вычитают реверсию R$ контрольного раствора.

После этого вычисляют среднее арифметическое трех параллельных определений и по полученным данным строят градуировочный график: откладывая по оси ординат — разность значений величин реверсий (R—Rq); по оси абсцисс — массу свинца в сантиграмм-эквивалентах (1 сг экв Pb = 1 г РЬ).

14 см³ (20,0 г) азотной кислоты марки ОС.Ч. 18—4, взятой по объему с погрешностью не более 0,2 см³, выпаривают досуха в кварцевой чашке на водяной бане, помещенной в устройство для упаривания проб.

Сухой остаток растворяют в 0,1 см³ соляной кислоты и 3 см³ воды и упаривают досуха. Остаток растворяют в 10 см³ лимонно-аммиачного раствора (в два приема по 5 см³) и раствор количественно переносят в делительную воронку вместимостью 50 см³. К раствору прибавляют 12 см³ разбавлен­ного раствора дитизона, содержимое воронки встряхивают в течение 3 мин и далее продолжают выполнение тех же операций, как и в случае построения градуировочного графика.

Одновременно с анализируемым раствором в тех же условиях готовят раствор сравнения, содержа­щий 2-10~⁶ г (2-10~³ мг) свинца, и контрольный раствор, при приготовлении которого свинец не вводят, содержащие в том же объеме те же количества реактивов, прибавляемых в том же порядке.

Азотную кислоту считают соответствующей требованиям настоящего стандарта, если разность величин реверсий анализируемого раствора и контрольного раствора будет не больше, чем разность величин реверсий раствора сравнения и контрольного раствора, приготовленных одновременно с анализируемым.

Массу суммы примесей тяжелых металлов, выраженную в граммах, находят по градуировочному графику.

Допускается проводить определение тиоацетамидным методом по ГОСТ 17319.

При разногласиях в оценке массовой доли суммы примесей тяжелых металлов анализ проводят по методике настоящего стандарта.